Luminescent and NLO active tris- and bis-cyclometallated iridium complexes

par Moussa Zaarour

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Véronique Guerchais.

Soutenue en 2012

à Rennes 1 .

  • Titre traduit

    Complexes d'iridium bis- et tris-cyclométallés, luminescents et ONL actives


  • Résumé

    New series of substituted Ir(ppy)3 derivatives incorporating various vinyl-aryl systems with electron-donating groups on their pyridyl rings or donor/acceptor groups on their phenyl rings were synthesized using the so-called technique “chemistry on the complex”. These complexes are luminescent with emission wavelength that is tuned by introducing stronger donating groups or extending the π-system. These complexes present strong NLO properties controlled by the charge transfer transitions (ILCT and MLCT) induced by donor-acceptor interaction within the complex. We have developed the first example of palladium-catalyzed direct arylation of metallated thiophenes. The arylated derivatives of tris-cyclometallated Ir(thpy)3 and thienyl containing bis-cyclometalated complexes were prepared. The latter were arylated at their thienyl ring located either on the cyclometallated ligand of Ir(thpy)2(acac) and Ir(tbth)2(acac) or on the ancillary ligand of Ir(ppy)2(tta). The resulting complexes present interesting luminescence properties originating from LC 3(π-π*) for complexes with thienyl ring on their C^N ligands while Ir(ppy)2(tta) derivatives emit from excited state based on the ancillary ligand. Preliminary results of the synthesis of iridium platinum tetrametallated complexes Ir-Pt3 were reported. A complex having Ir(ppy)3 core and three (N^N^C)Pt-acetylide fragments was prepared. At room temperature, it shows an emission originating from the platinum fragments. Attempts were made to prepare a more rigid Ir-Pt3 complex based on Ir(thpy)3 core and three (N^N^C)Pt fragments. The complex was successfully prepared; however, its purification was not finished.


  • Résumé

    Une nouvelle série de complexes de type Ir(ppy)3 fonctionnalisés par divers vinyle-aryles substitués, soient par des groupements électro-donneurs sur la noyau pyridyle, soient par des groupements donneurs ou accepteurs sur la noyau phényle, ont été synthétisés en utilisant la technique dite de “chimie sur le complexe”. Ces complexes sont luminescents avec une longueur d'onde qui peut être déplacée en introduisant un groupement fortement donneur ou bien en allongeant le système π. Ils présentent de fortes activités en optique non linéaire quadratique qui sont contrôlées par les transitions de transfert de charge (ILCT et MLCT). Nous avons développé le premier exemple d'arylation directe de thiophènes métallés catalysée par le palladium. Les dérivés arylés des complexes Ir(thpy)3 et bis-cyclométallés ont été synthétisés. Les complexes bis-cyclométallés sont arylés au niveau du cycle thiényle situé sur le ligand cyclométallés de Ir(thpy)2(acac) et Ir(tbth)2(acac), ou sur le ligand ancillaire de Ir(ppy)2(tta). Les complexes qui en résultent sont luminescents provenant d’un état excité émissif LC 3(π-π*) pour les complexes avec le thiényle sur les ligands C^N, tandis que les dérivés Ir(ppy)2(tta) émettent à partir de l'état excité centré sur les ligands ancillaires. Les résultats préliminaires sur la synthèse de complexes tétramétallés Ir-Pt3 sont également décrits. Un complexe ayant un cœur Ir(ppy)3 et trois fragments (N^N^C)Pt-acétylure liés a ainsi été préparé. Ce complexe montre une émission provenant des entités platine. Les premiers essais concernant la synthèse d’un complexe plus rigide basé sur un cœur Ir(thpy)3 et trois fragments (N^N^C)Pt sont également décrits.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (198 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2012/110
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