Group 13 organometallic chemistry and macromolecular catalytic engineering for polymers issued from bioresources

par Mickaël Normand

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-François Carpentier et de Evgeny N. Kirillov.

Soutenue en 2012

à Rennes 1 .

  • Titre traduit

    Chimie organométallique du groupe 13 et ingénierie catalytique macromoléculaire pour la synthèse de polymères issus de bioressources


  • Résumé

    Poly(lactic acid) (PLA) is a biocompatible and biodegradable polymer produced by ring-opening polymerization (ROP) of lactide (LA), which is used in a wide-range of applications. A large number of highly efficient catalysts/initiators have been introduced, such as alkoxides of Al, Zn and rare-earth metals. For instance, aluminium catalysts/initiators have been extensively exploited for the ROP of rac-LA to provide remarkable control over molecular weights and polydispersities, good stereocontrol being achieved in some cases. At the same time, due to very specific synthetic chemistry the ROP precursors incorporating indium still remain rare. We report in this thesis five main chapters dealing with the following topics: i) synthesis of new indium complexes of fluorinated dialkoxy-diimino salen-like ligands and their use in the ROP of rac-LA; ii) preparation of new {phenoxy-imine}-aluminum and indium complexes and their catalytic properties in the immortal ROP of lactide; iii) synthesis of new bimetallic aluminum and indium initiators supported by bis(phenoxy-imine) ligands and their use in the ROP of rac-LA; iv) Meerwein-Pondorf-Verley reduction processes in aluminum and indium isopropoxide complexes of imino-phenolate ligands; v) cyclodextrin-centered polyesters: controlled ROP of cyclic esters from beta-cyclodextrin.


  • Résumé

    Le poly(acide lactique) (PLA) est un polymère biocompatible et biodégradable dont les applications sont très diverses et qui est principalement produit par polymérisation par ouverture de cycle (ROP) du lactide (LA). Un grand nombre de catalyseurs/initiateurs particulièrement efficaces ont été synthétisés au cours des trente dernières années, tels que les dérivés alcoxy d'aluminium, de zinc et de métaux des terres rares. Par exemple, les catalyseurs/initiateurs à base d'aluminium furent largement exploités pour la ROP du lactide racémique (rac-LA) pour conduite à de remarquables contrôles des masses moléculaires et des distributions de masses ainsi qu'à un bon contrôle de la stéréochimie du polymère final.   Encore aujourd'hui, en raison de voies de synthèses chimiques très spécifiques, les exemples de ROP du lactide impliquant des catalyseurs/initiateurs à base d'indium restent rares. Ainsi, nous reportons dans ce manuscrit de thèse cinq principaux chapitres traitant des sujets suivants : i) synthèse de nouveaux complexes d'indium supportés par des ligands dialcoxy-diimino fluorés de type hémi-salen and leur utilisation en ROP du rac-LA ; ii) préparation de nouveaux complexes {phenoxy-imine} d'aluminium et d'indium et leur propriétés catalytiques en ROP immortelle du lactide ; iii) synthèse de complexes bimétalliques d'aluminum et d'indium supportés par des ligands bis(phenoxy-imine) et leur utilisation en ROP du rac-LA ; iv) processus de réduction de type Meerwein-Pondorf-Verley dans des complexes isopropylate imino-phenolate d'aluminum et d'indium ; v) synthèse de polyesters centrés sur la béta-cyclodextrine par ROP contrôlée d'esters et de carbonate cycliques.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (384 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 379-384 et en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2012/91
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.