Photodétachement d'électron de polyanions : aspects fondamentaux et applications en spéctrométrie de masse

par Claire Brunet

Thèse de doctorat en Physique moléculaire

Sous la direction de Rodolphe Antoine et de Jérôme Lemoine.

Soutenue le 11-10-2012

à Lyon 1 , dans le cadre de École doctorale de Physique et Astrophysique de Lyon .

Le président du jury était Yury Tsybin.

Le jury était composé de Laurent Nahon.

Les rapporteurs étaient Lamri Adoui, Julia Chamot-Rooke.


  • Résumé

    Ces travaux de thèse présentent une étude des propriétés optiques et de la photofragmentation de protéines en phase gazeuse. Les expériences ont eét effectuées sur un montage couplant la spectroscopie optique (un LASER UV/Vis) à la spectroscopie de masse (un piège linéaire LTQ). Le photodétachement d'électron est utilisé comme sonde d'action pour l'étude des propriétés optiques des biomolécules ou comme initiateur de radicaux pour les expériences d'a-EPD. L'efficacité de la fragmentation a-EPD a été démontrée sur des petites protéines et son application aété étendue aux polymères synthétiques. Une étude comparative de l'a-EPD avec l'EDD a permis de mieux comprendre les mécanismes liés à la fragmentation d'anions radicalaires. Cestravaux de thèse ont également porté sur l'apport de la spectroscopie d'action par photodétachement sur des protéines entières dans le visible et le VUV. Le domaine du visible a été exploré au sein de notre laboratoire sur une métalloprotéine pour montrer l'importance de l'environnement protéique sur les propriétés optique du groupe porphyrine (hème). L'accès au rayonnement synchrotron SOEIL nous a pemis d'enregistrer les spectres d'action de protéines entières dans le VUV, encore inexplorés dans ce domaine de longeur d'onde. Pour la premièère fois sur une protéine anionique, un double détachement direct d'électrons corrélés a pu être observé. Enfin, des expériences de spectroscopie de photoélectrons (PES ont été réalisées en collaborations avec M. Kappes (Karlsruhe) afin d'enregistrer des spectres de photoélectron résolu en conformères et d'étudier ainsi la stabilité de protéines anioniques fortement chargées.

  • Titre traduit

    Electron phtotdetachment of polyanions : fundamental aspects and applications in mass spectrometry


  • Résumé

    These thesis present a study of the optical properties and photofragmentation of gas phase protein . The experiments were performed on a mounting EET coupling optical spectroscopy ( UV / Vis LASER ) with mass spectroscopy ( linear trap LTQ ) . Photodetachment electron is used as a probe of Action for the study of optical properties of biomolecules or as radical initiator for experiments a- EPD . The efficiency of the fragmentation a-EPD has been demonstrated on small proteins and extended to synthetic polymers. A comparative study was to ESD -EPD has a better understanding of the mechanisms associated with the fragmentation of radical anions . Cestravaux thesis also focused on the contribution of action photodetachment spectroscopy on whole proteins in the visible and VUV . The visible range has been explored in our laboratory on a metalloprotein to show the importance of the protein environment on the optical properties of porphyrin group ( heme ) . Access to synchrotron radiation Soeil a management permit us to record the action spectra of whole proteins in the VUV , unexplored in the field of wave length . For premièère both an anionic protein , a direct double correlated electron detachment was observed . Finally , experiments with photoelectron spectroscopy (PES were carried out in collaboration with M. Kappes (Karlsruhe ) to record photoelectron spectra resolved conformers and thus to study the stability of highly charged anionic proteins .


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