Nouvelles méthodes éco-compatibles : synthèse de molécules phosphorées par catalyse au cuivre ou réaction de Wittig. Application en réaction d'arylation de nucléophiles. : oxydation d'alcools catalysée par des métaux alcalins.

par Jorge Ballester

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de Marc Taillefer.

Le jury était composé de Marc Taillefer, Thierry Ollevier, Yves Canac, Annie-Claude Gaumont, Armelle Ouali.

Les rapporteurs étaient Thierry Ollevier, Yves Canac.


  • Résumé

    Ce travail de thèse se divise en trois parties. Dans un premier temps, nous avons mis au point une nouvelle méthode simple et efficace de synthèse d'arylphosphonates, aryphosphinates et arylphosphines, faisant appel à un système catalytique au cuivre.Dans un second temps, nous nous sommes intéressés à la synthèse, à partir des sels de phosphonium correspondants, de diylures azotés ou carbonés du phosphore. A partir de ces derniers une méthode de synthèse de phosphines vinyliques ou butadiéniques, difficiles à obtenir par d'autres voies, a été mise au point. Ces phosphines se sont avérées être d'excellents ligands pour la réaction d'arylation de nucléophiles azotés catalysées au cuivre.Enfin, dans une dernière partie, nous avons développé un système catalytique d'oxydation d'alcools en cétones correspondantes à travers une réaction de type Oppenauer, en présence d'une quantité catalytique de base (NaOtBu). Cette découverte permet de s'affranchir des oxydants et métaux couramment utilisés dans les nombreux exemples décrits dans la littérature.

  • Titre traduit

    New eco-compatible methods : synthesis of phosphorus molecules by copper-catalyzed or Wittig reaction. Application for arylation reaction of nucleophiles. : Oxidation of alcohols catalyzed by alkali metals.


  • Résumé

    This thesis is divided into three parts. At first, we developed a new simple and effective synthesis method of arylphosphonates, aryphosphinates and arylphosphines, using a new copper catalytic system. In a second step, we have been interested in the synthesis of phosphorus nitrogen and carbon diylids from their corresponding salts. From these, a method of synthesis of butadiene or vinyl phosphines, difficult to obtain by other methods described in the literature, has been developed. These phosphines were found to be excellent precursors for copper catalytic arylation reactions of nitrogen nucleophiles from halogenated aromatics.Finally, in a last part, we developed a catalytic system for oxidation of alcohols to their corresponding ketones through an Oppenauer type reaction in the presence of a catalytic amount of base (NaOtBu). This finding eliminates oxidants and metals commonly used in many examples described in the literature.

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