Complexation of amines and phosphines with borane or trimethylaluminum

par Balázs Németh

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Claude Guillemin et de Tamás Veszprémi.

Soutenue en 2011

à Rennes 1 en cotutelle avec l'Université européenne de Bretagne .


  • Résumé

    The complexation of amines and phosphines with borane or trimethylaluminum has been studied by different experimental and theoretical methods. New compounds were synthesized and then characterized by several spectroscopic methods. The spectral changes upon complexation of the NMR spectra are reported. Flash vacuum pyrolysis experiments allowed to evaluate the thermodynamic stability of systems. The differences between the photoelectron spectra of the free and complexed systems have been studied in detail. The electronic structures of the complexes were compared with each other. In the case of amine-borane, the basicity was measured by Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry. Comparison of the free systems and the complexes was investigated in many different aspects, illustrating several changes of the electronic structure during the complexation.

  • Titre traduit

    Complexation d'amaines et de phosphines par le borane ou le trméthylalane


  • Résumé

    La complexation des amines et des phosphines avec le borane ou le triméthylaluminium a été étudiée par différentes méthodes expérimentales et théoriques. De nouveaux composés ont été synthétisés et caractérisés par plusieurs méthodes spectroscopiques. Les modifications en spectroscopie de RMN des caractéristiques spectrales induites par la complexation sont décrites et des expériences de thermolyse-éclair sous vide ont permis d’évaluer la stabilité thermodynamique des systèmes. Les différences entre les spectres de photoélectron des systèmes libres et complexés ont été étudiées en détail. La structure électronique des amine-boranes, phosphine-boranes et complexes d’amine-triméthylaluminium ont été comparés. Dans le cas des amine-boranes, la basicité a été mesurée en spectrométrie de masse par résonance cyclotronique des ions à transformée de Fourier. La comparaison entre les systèmes libres et les complexes a ainsi été abordée sous de nombreux aspects différents, illustrant plusieurs changements de la structure électronique lors de la complexation.


  • Résumé

    Munkám során amin és foszfin vegyületek boránnal vagy trimetilalumíniummal képzett komplexeinek vizsgálatát végeztem kísérleti és elméleti módszerekkel. Az előallított új vegyületeket különböző spektroszkópiai módszerekkel jellemeztem. Dolgozatomben a megfelelő vegyületek NMR és IR spektrumaiban a komplexálódás által bekövetkező változásokat röviden tárgyaltam. Az NMR spektroszkópiával végzett stabilitásvizsgálatokat flash vákuum pirolízis kísérletekkel egészítettem ki. Részletesen tanulmányoztam a komplexált és a nem komplexált rendszerek fotoelektron spektrumaiban fellépő különbségeket. Az amin-boránok, a foszfin-boránok és az amin-trimetilalumínium komplexek elektronszerkezetét összehasonlítóan elemeztem. Fourier-transzformációs ion ciklotron rezonancia tömegspektroszkópia segítségével meghatároztuk a vizsgált amin-boránok gáz fázisú bázicitását. A komplexek és a nem komplexált rendszerek összehasonlítását több különböző szemszögből megvilágítva, számos, a komplexálódás hatására megvalósuló elektronszerkezeti változást mutattam be.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (III-155-[95] p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr., 16 p.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2011/37
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