Composés organostanniques α-aminés chiraux : utilisation pour la réaction de transmétallation Sn/Li/B et désulfonylation électrochimique

par Pierre Viaud

Thèse de doctorat en Chimie fine. Chimie organique

Sous la direction de Françoise Zammattio et de Erwan Le Grognec.


  • Résumé

    Les composés organostanniques α–aminés chiraux constituent des précurseurs d'anions α-aminés optiquement actifs très utiles en synthèse organique. L'étude méthodologique de la réaction de transmétallation étain-lithium a permis d'en montrer les possibilités et les limites. Des analyses par RMN 1H, 119Sn et 6Li à basse température ont été réalisées afin d'obtenir des informations sur les conformations des composés organostanniques et des organolithiens correspondants en solution. Par la suite, cette réaction de transmétallation a été appliquée à la synthèse d'esters boroniques α–aminés chiraux et de nombreuses difficultés ont été rencontrées pour leur déprotection. Ceci nous a amené à considérer d'autres cas de déprotections très délicates sur des motifs N-sulfonylés et dans ce cas, nous avons pu, par une approche raisonnée du problème, réaliser la déprotection électrochimique de sulfonamides chiraux α-stannylés en évitant à la fois la β-fragmentation et l'épimérisation.

  • Titre traduit

    Chiral alpha-aminoorganostannannes : utilization for the Sn/Li/B transmetalation reaction and electrochemical N-Desulfonylation


  • Résumé

    Enantioenriched α-aminoorganostannanes have emerged as useful reagents for organic synthesis. A methodoligical study about tin-lithium exchange is described, showing possibilities and limits of this reaction. 1H,119Sn and 6Li NMR spectra were recorded at low temperature in order to obtain information on the structure of these compounds. In a second part, this transmetalation reaction was applied to the synthesis of α-aminoboronic esters but numerous difficulties were encountered for their deprotection. Therefore, we consider other cases of very delicate deprotection of N-sulfonylated moeity and, we were able to achieve the electrochemical deprotection of chiral α-stannylated sulfonamides by avoiding both β-fragmentation and epimerization

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Informations

  • Détails : 1 vol. (157 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 153-157.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2011 NANT 2064
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