Nouveaux ligands mixtes de type phosphore / carbène N-hétérocyclique : synthèse et applications en catalyse asymétrique

New Phosphorus-NHC ligands : synthesis and applications in asymmetric catalysis

• Auteur / Autrice : Johan Passays
• Direction : Philippe Jubault, Eric Leclerc
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 04/02/2011
• Etablissement(s) : Rouen, INSA
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale normande de chimie (Caen)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 2000-2025)
• Jury : Président / Présidente : Virginie Vidal
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Annie-Claude Gaumont
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Marc Mauduit, Francine Agbossou-Niedercorn

Mots clés

Mots clés contrôlés

Ligands

Mots clés libres

NHC

Carbène N-hétérocyclique

Phosphore

Phosphine

Phosphite

Ligand chiral

Catalyse asymétrique

Hydrogénation

Iridium

Rhodium

NHC

N-Heterocyclique Carbene

Phosphorus

Phosphine

Phosphite

Chiral ligand

Asymmetric catalysis

Hydrogenation

Iridium

Rhodium

Résumé

Une méthode simple et efficace a été développée pour la préparation de ligands bifonctionnels associant les motifs phosphine ou phosphite d'une part, et carbène Nhétérocyclique(NHC) ou imidazolium d'autre part. Dans un premier temps, une série de ligands diphénylphosphine-carbène chiraux portant un centre stéréogène en a de la phosphinea été développée à partir b-hydroxyesters. Une famille de ligands a ainsi été développée afin d'évaluer l'influence de l'encombrement stérique de différents groupements alkyles en a de la phosphine et de la nature des groupements aromatiques portés sur l'imidazole sur leur activité catalytique. L’étude s’est ensuite étendue à la synthèse de ligands de type dialkylphosphine carbène et phosphite-carbène. Ces différents ligands ont été complexés avec des métaux tels que l’iridium ou le rhodium de manière à en étudier l’activité en hydrogénation asymétrique.

A straightforward method for the preparation of new bidentate ligands containing aphosphine or a phosphite and a carbene function was developed. Different phosphorus-imidazolium compounds were prepared according to this method. First, diphenylphosphine-NHC ligands featuring a stereogenic center a to the phosphine were synthesized from b-hydroxyesters. This strategy was then extended to the preparation of phosphite-imidazoliumand dialkylphosphine-imidazolium compounds. Complexation of these phosphorus-NHCligands with different metals like Ir or Rh was performed in order to study there catalytic properties in asymmetric hydrogenation.