Immobilisation de dérivés aminoxyles : relations structure/propriétés et structure/réactivé vis-à-vis de l'électrocatalyse

par Olivier Aleveque

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Eric Levillain.

Soutenue en 2011

à Angers .


  • Résumé

    L'objectif de cette thèse de doctorat s'inscrit dans une démarche scientifique actuelle et s'oriente autour de ces deux questions : Peut-on transposer les propriétés et la réactivité d'une molécule en solution vers le milieu confiné qu'est une monocouche auto-assemblée ? La réactivité obtenue est-elle dépendante de l'organisation surfacique de la monocouche auto-assemblée ? Dans ce contexte, il a été entrepris d'élaborer un système modèle, composé d'une surface d'or fonctionnalisée par une monocouche auto-assemblée de dérivés aminoxyles. Les travaux présentés dans cette thèse ont montre��, dans un premier temps, que les propriétés électrochimiques et la réactivité des radicaux aminoxyles en solution peuvent être transposées vers le milieu confiné qu'est la monocouche auto-assemblée. Ces travaux ont conduit, dans un second temps, à développer une méthodologie électrochimique et un modèle algébrique permettant d'accéder à l'organisation surfacique des espèces électroactives immobilisées. Pour finir, ces relations structure/propriétés ont été mises à profit pour déterminer les relations structure/réactivité lors de l'oxydation régio-sélective électro-assistée de motifs alcooliques par les radicaux aminoxyles immobilisés.

  • Titre traduit

    Immobilisation of nitroxyl. Radicals structure/properties and structure/reactivity in electrocatalysis


  • Résumé

    The objective of this thesis is included in an actual scientific approach and it is structured around these two questions : can we transpose the properties and the reactivity of a molecule from the solution to a material like a self-assembled monolayer ? Does the reactivity depend on the self-assembled monolayer organization ? In this context, a model system was developed, consisting of a gold surface functionalized by a self-assembled monolayer of nitroxyl radicals. The work presented in this thesis shows, firstly, that electrochemical properties and the reactivity of radicals in solution can be transposed to a self-assembled monolayer. Secondly, this work led to the development of an electrochemical methodology and an algebraic model to access to the organization of the immobilized electroactive species. Finally, these structure/properties relationships were used to determine structure/reactivity relationships evaluated through the electrocatalytic oxidation of alcohols.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (235 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 231-235

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  • Bibliothèque : Université d'Angers. Service commun de la documentation. Section Lettres - Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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