Synthèse de polyoxométallates fonctionnalisés à propriétés optiques ou magnétiques

par Jean-Daniel Compain

Thèse de doctorat en Chimie inorganique

Sous la direction de Pierre Mialane.

Soutenue en 2010

à Versailles-St Quentin en Yvelines .


  • Résumé

    Plusieurs polyoxotungstates de type sandwich ont été synthétisés tant à pression atmosphérique qu’en conditions hydrothermales. Parmi eux, un nouveau complexe au chrome vient compléter la famille jusqu’alors très restreinte des polyanions incorporant ce métal, tandis que plusieurs complexes au fer sont remarquables pour leurs propriétés magnétiques, certains présentant un comportement d’aimant moléculaire. Parallèlement divers sels combinant un polyanion avec un chromophore cationique de type stilbazolium ou spiropyrane ont été cristallisés. Les propriétés de ceux-ci ont été étudiées en photochromisme, électrochromisme ou optique non linéaire. Enfin, la réaction de précurseurs de molybdène au degré +V ou +VI avec des ligands diphosphonates fonctionnalisés a mené à des architectures cycliques inédites. Leur comportement en solution, leur application à la synthèse de nanoparticules et, pour les composés au molybdène(VI), leurs propriétés photochromes, ont été analysés.

  • Titre traduit

    Synthesis of functionalized polyoxometalates with optical and magnetic properties


  • Résumé

    Several sandwich-type polyoxotungstates have been synthesized either at atmospheric pressure or under hydrothermal conditions. Amongst them a new chromium complex has enlarged the so far underdeveloped family of polyanions incorporating this metal, while several iron complexes have proved remarkable for their magnetic properties, some behaving as single-molecule magnets. Besides, various salts combining a polyanion and a cationic chromophore like a stilbazolium or a spiropyran have been crystallized. Their properties in photochromism, electrochromism or non-linear optics have been studied. Eventually, the reaction of molybenum(V) or molybdenum(VI) precursors with functionalized bisphosphonates has led to unprecedented architectures. Their behaviour in solution, their application towards the synthesis of nanoparticles and, concerning molybdenum(VI) compounds, their photochromic properties, have been investigated.

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