Modélisation de la structure électronique et de la spectroscopie de chromophores solvatés par un agrégat de gaz rare

par Thomas Bouissou

Thèse de doctorat en Physicochimie théorique

Sous la direction de Fernand Spiegelman et de Marie-Catherine Heitz.

Soutenue en 2010

à Toulouse 3 .

  • Titre traduit

    Modeling the electronic structure and spectroscopy of chromophores absorbed on a rare gas cluster


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  • Résumé

    Le travail présenté dans cette thèse constitue une première contribution de l'étude de la structure électronique du système Ca2Arn. La première partie de la thèse porte sur le calcul ab initio du spectre des états électroniques du dimère de calcium. Les calculs ont mis en lumière la richesse de la structure du spectre électronique de Ca2 : interaction entre états électroniques monoexcités et diexcités et rôle des états zwitterioniques. Plus de 70 états électroniques ont été calculés et caractérisés par leurs constantes spectroscopiques. Les moments dipolaires de transitions depuis l'état fondamental ont également été déterminés. Ces calculs confirment les résultats théoriques et expérimentaux disponibles dans la littérature sur le bas du spectre (transition électroniques inférieures à 20 000 cm-1), mais étendent les informations spectrales jusqu'à 35 000 cm-1 au dessus de l'état fondamental. Ces calculs ont permis dans une seconde étape de construire un modèle de la structure électronique efficace pour les systèmes Ca2Arn. Nous avons mis au point un modèle Diatomics-In-Molecules (DIM) pour modéliser l’interaction de Ca2 électroniquement excité avec des atomes d’argon. Ce modèle utilise une base de configuration Valence Bond pour exprimer l'hamiltonien de l’agrégat. La paramétrisation du hamiltonien DIM a été réalisée à partir des résultats obtenus par une procédure de diabatisation des états électroniques ab initio des fragments Ca2 et de CaAr. Après avoir déterminé les propriétés structurales des agrégats Ca2Arn dans leur état fondamental, nous avons mis en oeuvre des simulations Monte-Carlo des spectres d’absorption visible depuis le fondamental.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (172 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 169-172

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2010 TOU3 0202
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