Coordination et réactivité des ligands bifonctionnels, une étude théorique

Coordination and reactivity of bifunctional ligands, a theoritical study

• Auteur / Autrice : Maxime Mercy
• Direction : Laurent Maron
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physicochimie théorique
• Date : Soutenance en 2010
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Ligands

Mots clés libres

Bifonctionnel

Ambiphile

Polymérisation

Coordination

Réactivité

Dft

Résumé

L'étude théorique de deux types de ligands bifonctionnels a été menée par la méthode de la fonctionnelle de la densité (DFT). La première étude, effectuée en collaboration avec une équipe expérimentale, met en avant le mode de coordination de ligands Z supportés par des ligands ambiphiles sur des complexes métalliques d10. Notamment, nous avons étudié la nature de l'interaction métal-acide de Lewis à l'aide d'une combinaison de plusieurs méthodes théoriques (OM, NBO, AIM). La variation de cette interaction a été étudiée par la modulation du centre métallique (métaux du groupe X et XI) ainsi que du ligand (triphosphine, diphosphine) et de l'acide de Lewis (atome du groupe XIII). La deuxième partie concerne l'étude de la réactivité en polymérisation des oléfines d'un complexe à géométrie contrainte possédant un ligand phosphazène directement lié à un fluorényle ou un indényle. D'une façon prédictive, nous avons exploré les profils réactionnels de différents complexes d0 (Zr, Y, La, Eu). Nous avons montré la forte influence des facteurs stériques engendrés par les ligands, et aussi par le rayon métallique.

The theoretical study of two differents bifunctional ligands was carried out by density functional theory (DFT). The first study, conducted in collaboration with an experimental team, put forward the coordination mode of Z-ligand supported by ambiphilic ligands on d10 metal complexes. In particular, we studied the nature of the interaction metal-Lewis acid, by combining several theoretical methods (OM, NBO, AIM). The variation of this interaction has been studied by varying metal center (metals from groupe X and XI), ligand (triphosphine, diphosphine) and Lewis acid (atom group XIII). The second study concerns the study of the catalyzed polymerization of olefins by a constrained geometry complexes with a phosphazene ligand directly attached to a fluorenyl or an indenyl. As a predictive point of view, we explored the reaction profiles of different d0 complexes (Zr, Y, La, Eu). We have shown the strong influence of steric factors caused by the ligands, and also by the metallic radius.