New strained diphosphoniums and their corresponding bis-ylides : preparation, characterization and stability

par Mohammed Abdalilah

Thèse de doctorat en Chimie organométallique et de coordination

Sous la direction de Rémi Chauvin.

Soutenue en 2010

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Le chapitre d'introduction présente le contexte général de ce manuscrit, qui est principalement axé sur les ligands eta1-carbone neutres potentiellement disponibles pour les applications catalytiques. Trois types de eta1-représentants neutre satisfaisantes la régle octet pour l'atome de carbone à l'état libre, et en fonction de l'état d'hybridation de l'atome de carbone coordinée sont ainsi distingués: les ligands de type yleurs (sp3), les carbènes (sp2) et l'cumulenylidenes (sp). Le deuxième chapitre de cette étude décrit la préparation et la caractérisation d'une série de diphosphoniums frustré cycliques/acycliques fortement tendu, dérivés de 1,2-bis(diphenylphosphino)benzène. Leur stress électrostatiques et les couches de van der Waals sont ensuite examinés par les distances (P +. . . . + P) à l'état cristallin. Dans le deuxième chapitre et après une brève introduction à la typologie des molécules contenant deux parties de yleurs de diphosphoniums, une stratégie de synthèse explique deux méthodes distinctes pour préparer les bis-yleurs cycliques / acyclique. La première méthode s'applique la voie classique qui consiste à déprotonation des précurseurs diphsophoniums, alors une méthode originale basée sur le couplage de 1,2-bis (diphénylphosphino) benzène et différents alcynes pauvres en électrons par une réaction de cyclisation cycloaddition directe est ensuite présentée. En raison de la stabilité relative du bis-yleurs obtenus par la réaction de cycloaddition, la réaction de protonation -mono et -di nous a permis d'isoler les diphosphoniums qui ne pourraient être obtenus par la méthode classique. Intéressant, des bis-yleurs cycliques très réactives ont été obtenues par la méthode classique, piégées par le complexe du rhodium (1) et caractérisées. En résumé, tous les résultats présentés dans cette thèse de mettre en évidence que l'utilisation des ligands de carbones extrêmement riches en électrons à savoir les yleurs de diphosphoniums pourraient représenter une alternative intéressante aux congénères classiques du phosphore dans la catalyse homogène et ainsi méritent plus d'attention.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (99 p.)
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2010TOU30071
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