Synthèse et étude des propriétés électroniques et photophysiques de complexes polypyridyles de ruthénium à ligands phosphorés

par Emilie Lebon

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Alain Igau.

Soutenue en 2010

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Les complexes polypyridyles de ruthénium font l'objet d'un considérable attrait pour leurs propriétés électroniques et photophysiques uniques et l'étendue de leurs applications potentielles. Ces propriétés sont directement liées à la nature des ligands coordonnés au ruthénium. Les travaux présentés dans cette thèse portent sur la synthèse et l'étude des propriétés électroniques et photophysiques de complexes polypyridyles de ruthénium à ligands phosphorés. Ce mémoire s'ouvre par une mise au point bibliographique sur les propriétés de luminescence de complexes polypyridyles de ruthénium à ligands phosphorés P-coordonnés. Le second chapitre est consacré à la synthèse et l'étude expérimentale de l'influence de la coordination d'une série de ligands phosphorés trivalents neutres PR3 (R= groupements alkyles, aryles, amino, alkoxy, aryloxy) liés au fragment métallique [Ru(tpy)(bpy)]2+. Dans une troisième partie, nous avons étendu l'étude à la coordination de ligands phosphorés fonctionnalisés de type amidino iPr2N-C(R')=N-PR2, formamidino phosphines iPr2N-C(H)=N-PR2 et phosphoryles R2P(O)-. Les complexes phosphorés obtenus sont tous luminescents à température ambiante ce qui est sans précédent avec le fragment métallique utilisé. Le chapitre suivant est consacré aux complexes de phosphines secondaires R2PH qui permettent d'accéder aux complexes phosphures correspondants [Ru(tpy)(bpy)(R2P)]+, précurseurs de complexes phosphorés fonctionnalisés dont les propriétés d'émission sont étudiées. Enfin, le dernier chapitre élargit l'étude au fragment [Ru(bpy)2]2+, afin d'évaluer l'influence de deux ligands phosphorés sur les propriétés de luminescence à température ambiante.

  • Titre traduit

    Synthesis and study of photophysical and electronic properties of ruthenium polypyridyl complexes bearing phosphorus ligands


  • Résumé

    Ruthenium polypyridyl complexes are appealing for their unusual electronic and photophysical properties and their potential applications. These properties are strictly connected to the nature of the ligands coordinated to the ruthenium. The results presented in this thesis concern the synthesis and the study of the electronic and photophysical properties of ruthenium polypyridyl complexes bearing phosphorus ligands. This report starts with a bibliographical development on the luminescence properties of these complexes incorporating a phosphorous ligand directly connected to the metal. The second chapter is dedicated to the study of the synthesis and the experimental study of the influence of the coordination of a series of neutral phosphorous trivalents ligands PR3 (R = alkyles, aryles, amino, alkoxy, aryloxy groups) connected to the metallic fragment [Ru(tpy)(bpy)]2+. In the third part, we extend our study to the coordination of amidino iPr2N-C(R')=N-PR2 and formamidino iPr2N-C(H)=N-PR2 functionalized phosphines and phosphoryl (R2P(O)-) ligands. The phosphorus complexes obtaines are all room temperature luminescent which is very unusual with the used metallic fragment. In the fourth chapter, secondary phosphines R2PH were coordinated on this fragment and allowed the access to the first corresponding phosphido complexes [Ru(tpy)(bpy)(R2P)]+, precursor of functionalized complexes which properties were studied. Finally the last step of this work was to extend this study to the Ru(bpy)2 fragment in order to evaluate the influence of the coordination of two phosphorus ligands on the complexes properties and improve the RT luminescence.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (262 p.)
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2010TOU30029
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