New methodologies in organometallic chemistry : Application to the synthesis of mandelate derivatives, propargylic alcohols and P-chirogenic phosphinamides

par Notar Francesco

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Françoise Colobert et de Alain Wagner.

Soutenue en 2010

à Strasbourg .

  • Titre traduit

    Nouvelles méthodologies en chimie organométallique : Application à la synthèse de dérivés mandéliques, alcools propargyliques et phosphinamides P-chirogéniques


  • Résumé

    Au cours des dernières décennies, la chimie et la catalyse organométallique ont très largement contribué aux progrès de la chimie organique moderne, par l’apport de nouvelles méthodes synthétiques qui ont capturé l’intérêt des milieux académiques et industriels. Le travail présenté se compose de trois différentes parties chacune dédiée à une réaction différente dans le cadre de la chimie organométallique et qui a permis la synthèse d’importants motifs moléculaires tels que esters mandéliques, alcools propargyliques et phosphinamides P-chirogéniques. Dans la première partie on a présenté une nouvelle méthodologie de synthèse racémique et stéréosélective de dérivés de l’acide mandélique par couplage pallado-catalysé entre un acide boronique aromatique et plusieurs esters glyoxyliques. La seconde partie est consacrée à l’addition d’alkynylborates de lithium sur des aldéhydes dans le cadre d’une approche chimiosélective vers la synthèse d’alcools propargyliques hautement fonctionnalisés. Dans la dernière partie du manuscrit nous avons présenté la synthèse de nouvelles N-phosphinoylimines P-chirogéniques ou chirales par la présence d’une agrafe chirale dérivée du TADDOL. L’évaluation de la diastéréosélectivité issue du groupement chirale adjacent à la double liaison C,N a été effectué sur la base de la réaction d’addition 1,2 d’organomagnésiens.


  • Résumé

    Over the last decades, organometallic chemistry and catalysis contributed to the progress of modern organic chemistry, affording new synthetic methods used not only for the synthesis in laboratory, but also in industry. The presented work deals with three different organometallic reactions leading to key molecular motifs: mandelic esters, propargylic alcohols and phosphinoyl amides. In the first part we have thus presented the cross coupling reaction between aromatic boronic acids and ethyl glyoxylate as a catalytic approach to alpha-hydroxy esters. We also discussed the results obtained with enantio- and diastereoselective strategies. The second part treats the addition of lithium alkynylborates, as a truly original and chemoselective approach toward the synthesis of highly functionalized propargyl alcohols. In the last part of the manuscript we have introduced the synthesis of new P-chirogenic or chiral for the inducer derived from TADDOL directly linked to the P atom, N-phosphinoyl imines. The evaluation of the diastereoselectivity derived from the chiral inducer close to the C, N double bond have been done by the 1,2 addition of organometallic reagents.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (166 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.2010;0619
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