Synthèse des ligands chiraux DiPPAM et évaluation de leurs complexes métalliques pour la formation de liaison C-C

par Joanna Wencel-Delord

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Christophe Crévisy.

Soutenue en 2010

à Rennes 1 .


  • Résumé

    De nouveaux ligands chiraux tridentates P,N,O, les sels de phosphinoazométhinylate  (les DiPPAMs), ont été développés. Une chimiothèque de 8 ligands a été synthétisée en une seule étape, sans aucune purification et avec des rendements quantitatifs. Des applications des DiPPAMs pour les réactions de couplages C-C ont été développées. De hautes énantiosélectivités ont été obtenues pour des additions conjuguées-1,4 et -1,6 catalysées au cuivre. Par ailleurs, un complexe Pd/DiPPAM a été isolé et évalué pour la réaction de Tsuji-Trost sur des substrats symétriques et dissymétriques. Des bons ee ont été obtenus dans le premier cas et un dédoublement cinétique a été observé lors d’applications sur des substrats portant deux substituants différents sur les carbones allyliques terminaux.

  • Titre traduit

    Synthesis of chiral DiPPAM ligands and evaluation of their metal complexes for C-C bonds formation


  • Résumé

    New chiral P,N,O ligands, the phosphinoazomethinaylate salts (DiPPAMs) were developed. A library of 8 DiPPAM ligands was prepared in one-step synthesis, without any purification and in quantitative yields. Applications of DiPPAMs for C-C bond formations were investigated. High enantioselectivities were obtained for 1,4- and 1,6-copper catalyzed conjugate additions. Furthermore, an original Pd/DiPPAM complex was synthesized and evaluated for Tsuji-Trost reaction on symmetric and dissymmetric substrates. Good ee’s were obtained in the first case and a kinetic resolution was observed in the case of substrates bearing two different substituents on the external allylic carbones.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (311 p.-[7] f. de pl. dépl.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2010/118
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