Réactions de fluoration de dérivés azotés insaturés en milieu superacide

par Fei Liu

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale et industrielle

Sous la direction de Marie-Paule Jouannetaud et de Sébastien Thibaudeau.

Soutenue en 2010

à Poitiers .


  • Résumé

    L'utilisation des milieux superacides modifiant la réactivité des substrats organiques permet d'effectuer de nouvelles réactions et d'accéder rapidement à des produits originaux difficilement accessibles par les méthodes classiques. Il est alors possible de réaliser de nombreuses transformations directes, notamment des réactions de fluoration originales. Ce travail est consacré à l'étude de la réactivité de dérivés azotés insaturés en milieu superacide HF/SbF5 et en particulier au développement de nouvelles méthodes de fluoration de ce type de composés. Basée sur la formation d'intermédiaires dicationiques superélectrophiles, une nouvelle réaction d'hydrofluoration a été développée. L'utilisation de l'activation superélectrophile en milieu superacide a également permis la synthèse originale de sulfonamides cycliques et/ou fluorés. Après identification d'intermédiaires réactionnels polycationiques par analyse RMN in situ, une nouvelle méthode de synthèse de dérivés azotés gem-chlorofluorés et gem-difluorés a finalement été élaborée.

  • Titre traduit

    Fluorination reactions of unsaturated amine derivatives in superacid


  • Résumé

    In superacid the reactivity of organic substrates is strongly modified and new reactions can be performed, which allows a rapid access to original products. In these conditions, multiple direct transformations occur and especially original fluorination reactions. This work was devoted to the study of the reactivity of unsaturated nitrogen derivatives in superacid (HF/SbF5) and to the development of new methods of fluorination of these compounds. Based on the formation of superelectrophilic dicationic intermediates, a new reaction of hydrofluorination has been developed. The use of superelectrophilic activation in superacid also allowed the original synthesis of benzofused sultams and/or fluorinated sulfonamides. After identification of reaction polycationic intermediates by NMR in situ analysis, a new synthetic route to gem-chlorofluoro nitrogen derivatives or gem-difluoro nitrogen derivatives has finally been set up.

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  • Détails : 1 vol. (180 f.)
  • Annexes : Bibliogr. 141 réf.

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