1,3,2-Benzodiazaboroles : synthetic and physico-chemical studies

par Malgorzata Maciejczyk

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Anna Laporte-Chrostowska.

Soutenue en 2010

à Pau .


  • Résumé

    Il existe actuellement un intérêt considérable pour les composés organiques conjugués contenant des ligands avec l’atome de bore en tant que π accepteur, puisque l’orbitale pz vacante de cet atome peut interagir de manière significative avec un système π organique. Mais comme le bore est moins électronégatif que le carbone, il peut aussi agir comme α-donneur. Il s’avère que ces composés sont doués de propriétés particulièrement intéressantes du point de vue de l’optique non linéaire de second et de troisième ordre. Ils peuvent servir d'émetteur et/ou de transporteur d’électron dans les couches organiques dans les diodes électroluminescentes (OLED). Les matériaux avec le groupement phenyléthynyl en tant que unité de transport d’électrons π a été intensivement étudié par rapport à leurs propriétés optiques et physiques comme oligo- et poly-(p-arylene)ethynes, en incluant ceux substitués par des fonctions donneur - et/ou accepteur. Ce travail est mené en collaboration avec le groupe du Pr Weber de l'Université Bielefeld, qui s’intéresse de longue date à la chimie des 1,3,2-diazaboroles. Ainsi, nos études ont portées sur les synthèses et les propriétés électroniques de systèmes π conjugués simples et ont progressivement été étendues aux substituants 1,3,2-diazaborolyl- et 1,3,2-benzodiazaborolyl, avec un intérêt particulier sur l'influence de substituants sur les propriétés spectroscopiques quand les fonctions additionnelles donneurs sont présentes dans les molécules. Les calculs quantiques [DFT,TD-DFT,OVGF] ont été effectués pour obtenir des renseignements sur les propriétés physico-chimiques et la structure électronique de molécules suivantes : 1,3-diéthyl-1,3,2-diazaboroles, 1,3-diéthyl-1,3,2-benzodiazaboroles, 2-aryléthynyl-1,3,-diéthyl-1,3,2-benzodiazaboroles, 2[3’-cyano-4’-phényléthynyl]phenyl-1,3,-diéthyl-1,3,2-benzodiazaboroles et finalement N-carbazolyl-et N-carbazolyl-2’-thiényl-functionalized compounds.


  • Résumé

    There is considerable current interest in conjugated organic compounds containing threecoordinate boryl substituents as π-acceptors, as the vacant pz-orbital on boron is capable of significant interaction with an organic π-system. But as boron is less electronegative than carbon, the boryl moiety may also act as α-donor. These boron containing compounds exhibit intriguing fluorescence emission, second and third order non-linear optical properties and fluoride sensing ability. They can serve as emissive and/or electron-transport layers in organic light emitting devices (OLED). Materials with phenylethynyl scaffolds as π-electron conducting units have been intensively studied according to optical and physical properties of oligo- and poly-(p-arylene)ethynes, including those substituted by donor- and/or acceptor functions. This work is followed in collaboration with Pr Weber group at Bielefeld University, which has a long-standing interest in the chemistry of 1,3,2-diazaboroles. Thereby, our studies were carried out on syntheses and the electronic properties of simples and progressively extended π-conjugated systems with 1,3,2-diazaborolyl- and 1,3,2-benzodiazaborolyl- substituents, with the particular interest focused on the influence of substituents on the spectroscopic properties when additional donor functionalities are present in the molecules. Quantum chemical calculations [DFT, TD-DFT, OVGF] have been applied to provide information on the physico-chemical properties and electronic structure of following molecules: 1,3-Diethyl-1,3,2-diazaboroles, 1,3-Diethyl-1,3,2-benzodiazaboroles, 2-Arylethynyl-1,3,-diethyl-1,3,2-benzodiazaboroles, 2[3’-cyano-4’-phenylethynyl]phenyl-1,3,-diethyl-1,3,2-benzodiazaboroles, and finally N-carbazolyl- and Ncarbazolyl-2’-thienyl- functionalized.

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Informations

  • Détails : 1 vol. ([VIII]-298 p.)
  • Annexes : Bibliographie p.137-142

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  • Bibliothèque : Université de Pau et des Pays de l'Adour. Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : US 468756
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