Les sels d'azolium précurseurs de carbène N-hétérocycliques : synthèse et applications en catalyse

par Audrey Aupoix

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Giang Vo-Thanh.

Soutenue en 2010

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Ce travail de thèse porte, dans un premier temps, sur le développement d'une nouvelle méthodologie de synthèse de liquides ioniques d'azolium et de pyridinium sous activation micro-ondes et en l'absence de solvant organique. Les sels d'azolium, précurseurs de carbènes N-hétérocycliques (NHCs) ont été testés comme pré-catalyseurs organiques dans la réaction de condensation benzoïne et la réaction de Stetter. Des bons rendements ont été obtenus en des temps de réactions courts. Dans un second temps, des sels d'azolium chiraux précurseurs de NHCs ont été synthétisés, à partir de l'acide (S)-pyroglutamique et de l'isosorbide, en vue de leurs applications en catalyse asymétrique. Différents sels d'azolium ont été synthétisés en 4 à 6 étapes avec de bons rendements globaux. Les différents sels chiraux formés ont été testés en tant que pré-catalyseurs dans les réactions de Stetter et de condensation benzoïne asymétriques. Toutefois, ils n'ont permis de conduire qu'à de faibles énantiosélectivités. Les sels dérivés de l'acide (S)-pyroglutamique ont également été employés comme précurseurs de NHCs dans la réduction de cétones aromatiques par transfert d'hydrogène. Des excès énantiomériques jusqu'à 90% ont été obtenues. La réaction d'arylation d'aldéhydes aromatiques a également été étudiée. Les complexes formés se sont montrés actifs mais non énantiosélectifs.

  • Titre traduit

    The azolium salts, precusors of N-heterocyclic carbenes : synthesis and applications in catalysis


  • Résumé

    This work deals with, at first, the development of a new methodology for the synthesis of azolium and pyridinium ionic liquids, using solvent-free microwave activation conditions. The azolium salts, precursors of N-heterocyclic carbenes, were tested as pre-catalysts in the benzoin condensation reaction and Stetter reaction. Good yields were obtained in short reaction times. Secondly, chiral azolium salts as NHC precursors, were synthesized, from (S)-pyroglutamic acid and isosorbide, for asymmetric catalysis applications. Several azolium salts were prepared in 4 or 6 steps in good overall yields. Some different chiral salts synthesized were tested as pre-catalysts in the asymmetric benzoin condensation and Stetter reaction. However, only low enantioselectivities were obtained. The salts derived from (S)-pyroglutamic acid were also used as NHC precursors in the asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones. Good enantioselectivities up to 90% were observed. The arylation of aromatic aldehydes was also studied. The complexes formed showed good catalytic activities but didn't lead to any enantioselectivities.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (242 p.)
  • Annexes : Notes bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2010)320
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.