Application des processus de métathèse à la synthèse de produits naturels marins
par Fanny Cros
Thèse de doctorat en Chimie organique
Sous la direction de Olivier Piva.
Soutenue le 09-07-2010
à Lyon 1 , dans le cadre de École Doctorale de Chimie (Lyon) , en partenariat avec ICBMS - Institut de Chimie et Biochimie Moléculaires et Supramoléculaires - UMR 5246 (Villeurbanne, Rhône) (laboratoire) .
Le président du jury était Peter Goekjian.
Les rapporteurs étaient Corinne Aubert, Alexandre Alexakis.
- Réaction de métathèse croisée
- Réaction de métathèse cyclisante
- Réaction tandem
- Produits naturels marins
- Thiocyanatines
- Largazole
- Rugulactone
- Métathèse (chimie)
- Thiazoles
- Biochimie marine
- Molécules
- Produits naturels
mots clés
-
Résumé
La réaction de métathèse a connu un essor considérable au cours de ces dernières années et le prix Nobel décerné aux chimistes Yves Chauvin, Robert H. Grubbs et Richard R.Schrock est venu récompenser ce travail. Cette réaction a été impliquée pour la synthèse de molécules naturelles d’origine marine. Les thiocyanatines A et B isolées en 2001 ont été ainsi préparées en utilisant la réaction de métathèse croisée. Il s’agit du premier exemple de métathèse en présence de groupements thiocyanates. De plus, ces deux synthèses utilisent la technologie micro-ondes. Le largazole, isolé en 2008, est une cible synthétique très important du fait de son activité anticancéreuse. Ce manuscrit retrace la synthèse d’une partie de cette molécule mais également une étude méthodologique pour la formation de motifs thiazoles par micro-ondes. Enfin, la rugulactone, isolée en 2009, a été préparée selon une stratégie tandem de métathèse cyclisante / métathèse croisée et cette dernière a été appliquée à la synthèse d’analogues.
- Cross metathesis
- Ring clossing metathesis
- Tandem reaction
- Marine natural products
- Thiocyanatins
- Largazole
- Rugulactone
mots clés
-
Titre traduit
Application of the metathesis reaction to the synthesis of marine natural products
-
Résumé
The metathesis realized an important development during the last few years and the Nobelprize given to the chemists Yves Chauvin, Robert H. Grubbs et Richard R. Schrock came toreward this work. This reaction has been involved for the synthesis of natural molecules of marine origin. Thiocyanatines A and B, isolated in 2001, have been so prepared by using the reaction of cross metathesis. This is the first example of metathesis with the presence ofthiocyanates groups. Moreover, these two syntheses are using the microwave technology. Largazole, isolated in 2008, is a very important synthetic target because of its anticancerous activity. This manuscript is explaining the synthesis of one part of this molecule but it also provides a methodological study for the formation of thiazoles motives by microwave. Then,Rugulactone, isolated in 2009, has been prepared with a tandem strategy of ring clossing metathesis / cross metathesis and this one has been applied to the synthetis of analogues.
