Elaboration de phospholyles α-carbonylés Nouveaux ligands multi-phosphamétallocènes

Elaboration of alpha-carbonylated phospholyl ligands. New multi-phosphametallocene ligands

• Auteur / Autrice : Eric Muller
• Direction : Duncan Carmichael
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2010
• Etablissement(s) : Palaiseau, Ecole polytechnique

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse

Phosphole

Mots clés libres

Phosphamétallocènes

Phospholyl

Macrocyle

Résumé

Après un chapitre d'introduction à la chimie des phosphamétallocènes, la seconde partie de la thèse apporte des améliorations aux protocoles développés dans notre équipe au cours des dernières années. Ceci a transformé une chimie autrefois " exotique " (car basée sur l'utilisation du ruthénium, métal coûteux) en une chimie plus pratique, basée sur des systèmes au fer. Le troisième chapitre fournit une exploration de la synthèse et du potentiel catalytique de phosphamétallocènes énantiopurs. Le quatrième chapitre fournit les clefs méthodologiques pour générer des phosphamétallocènes polysubstitués. Enfin, le cinquième chapitre de la thèse décrit un accès à la classe des macrocycles à seize chainons comprenant quatre dérivés phospholes, classe recherchée depuis longtemps. Le lien entre ces structures et les classes des porphyrines et calyxphyrines les rend particulièrement intéressantes

After an introductory chapter, the second part of the thesis adds valuble improvements to many of the protocols developed in our group over recent years. These make a chemistry which was previously "exotic" (being based on the expensive metal ruthenium) into a much more practical iron based systems. The third chapter provides an investigation of the synthesis and catalytic potential of enantiopure phosphametallocenes. The fourth chapter provides the key methodologies for generating multiply substituted phosphametallocenes. It also contains important methodologies for the elabotation of such species. Finally, the fifth chapter of the thesis provides an access to the long- sought class of macrocycles whose sixteen membered rings contain four phosphole residues. The relationship of these structures to the porphyrin and calyxphyrin classes makes them particularly interesting