Etude de la synthèse de polyamides par catalyse enzymatique et de la résolution cinétique dynamique de diamines : une approche de la synthèse de polyamides chiraux par catalyse tandem itérative

par Florent Poulhès

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Stéphane Gastaldi.

Soutenue en 2010

à Aix-Marseille 3 .

  • Titre traduit

    Biocatalyzed synthesis of polyamides and dynamic kinetic resolution of diamines. An approach towards the synthesis of chiral polyamides using iterative tandem catalysis


  • Résumé

    La catalyse tandem itérative permet la synthèse de polyesters chiraux à partir de monomères racémiques, en associant « one-pot » une polymérisation enzymatique énantiosélective et une réaction de racémisation. L’ensemble de ce travail constitue une étude préliminaire à l’extension de cette méthodologie aux polyamides. La capacité de l’enzyme CAL-B à catalyser la synthèse de polyamides solubles de masses moléculaires moyennes élevées a été démontrée. Les polymères isolés ont pu être pleinement caractérisés. Cette méthodologie a pu être étendue à la synthèse de polyamides chiraux à partir de monomères optiquement actifs. La réaction de résolution cinétique dynamique associant résolution enzymatique et racémisation par les radicaux sulfanyle a ensuite été étendue au contrôle de deux centres asymétriques, via l’utilisation de diamines C2-symétriques. Cette méthodologie a pu être utilisée avec la même efficacité à 40 et à 80°C.


  • Résumé

    Iterative tandem catalysis enables the synthesis of chiral polyesters from racemic monomers by combining an enantioselective enzymatic polymerization with a racemization reaction. This preliminary study aims to extend this concept to the synthesis of chiral polyamides. CAL-B ability to catalyze the synthesis of soluble polyamide with high average molecular weight has been shown. Isolated polymers have been fully characterized. This methodology has been applied to the synthesis of chiral polyamides from optically active monomers. Chemoenzymatic dynamic kinetic resolution of amines involving sulfanyl radical-induced racemization has been used to control two asymmetric centers, through the use of Cz-symmetrical diamines as substrate. This reaction proceeded at 40 or 80-C with the same efficiency.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (273 p.)
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 200072699
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