Les composés 1,3-dicarbonylés en réactions domino et multicomposés : de l'approche synthétique des quadranes à la chimie des acycétènes

par Marc Presset

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Jean Rodriguez et de Yoann Coquerel.

Soutenue en 2010

à Aix-Marseille 3 .


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  • Titre traduit

    1 3-dicarbonyl compounds in domino and multicomponent reactions : from a synthetic, approach of quadranes to the chemistry of acylketenes


  • Résumé

    Les composés 1 3-dicarbonylés possèdent quatre centres réactionnels contigus avec une alternance de sites électrophiles et nucléophiles. Cette densité fonctionnelle en fait d'excellents substrats pour les réactions domino. Dans la première partie de ce manuscrit, un β-cétoester cyclique a ainsi été exploité pour la synthèse du système bicyclique BC des sesquiterpènes de la famille des quadranes en une seule opération. La réactivite particulière de cet intermédiaire a ensuite été étudiée vers leur synthèse totale. Dans la deuxième partie du manuscrit, le développement de la transposition de Wolffsous irradiation micro-ondes a permis un accès simple et efficace aux acylcétènes. Ces dérivés 1,3-dicarbonylés particuliers ont été exploités dans des réactions domino ioniques pour la synthèse de cycloalcanones [alpha]-carbonylées et d'hétérocycles, et dans des réactions péricycliques multicomposés pour la synthèse d'oxazinones, d' [alpha]-spiro-[delta]-lactames, et de pyrazolidinones.


  • Résumé

    1 3-Dicarbonyl compounds are exceptional synthetic platforms for domino reactions owing to the presence of four contiguous reaction sites with an alternative electrophilic and nucleophilic character. In the first part of this manuscript a cyclic β-ketoester has been exploited for the synthesis of the bicyclic BC ring system of quadrane sesquiterpenes in a single step. The specific reactivity of this intermediate was then studied towards their total synthesis In the second part of the manuscript, the microwave-assisted Wolff rearrangement has been exploited as a convenient source of acylketenes. These special 1,3-dicarbonyl derivatives were next used in domino ionic reactions for the preparation of [alpha]-carbonylated cycloalkanones and heterocycles, and in multicomponent pericyclic reactions for the preparation of oxazinones, [alpha]-spiro-[delta]-lactams and pyrazolidinones.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (213 p.)
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 200073792
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