Nouvelles associations et réactions multicomposantes : aminofurannes substrats de choix

par Raouf Medimagh

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Damien Prim.

Soutenue en 2009

à Versailles-St Quentin en Yvelines .


  • Résumé

    Ces travaux s'articulent autour de la synthèse et l'exploitation de la réactivité d'aminofuraldéhydes et de leurs dérivés dans des réactions en un seul pot. Une première partie, décrit l'évaluation de la réactivité de ces nouveaux diènes dans les réactions de cycloaddition du type Diels-Alder. L'association inédite des deux étapes amination-Diels-Alder en un nseul pot d'une manière séquentielle a été réalisée avec succès. La généralisation de cette première combinaison inédite fait apparaître quelques limitations qui ont nécessité des modulations structurales sur les substrats précédents. Ainsi, dans une deuxième partie, en s'appuyant sur des calculs de chimiequantique, des dérivés inédits d'aminofurylméthyalcools ont été synthétisés. Ces dernières ont été préparées et se sont montrées réactives permettant l'accès à des motifs isoindolinones avec de bons rendements. L'obtention de ces motifs en mode séquentiel a également été réalisée. L'évolution de cette stratégie vers une séquence du type domino a permis l'obtention d'isoindolinones tricycliques, d'une manière diastéréosélective. Ces tricycles ont également été obtenus en absence de solvant. Ladernière partie a porté sur l'exploitation de la réactivité des aminofuraldéhydes en tant qu'énamines. Dans ce contexte, des liaisons C-C, C-N et C-Halogène ont été créées, en absence d'additifs catalytiques, avec de bons rendements.

  • Titre traduit

    New associations and multicomponent cascades : aminofurans as valuable substrates


  • Résumé

    This study deals the synthesis, reactivity and use of aminofuraldehydes in one processes. In a first part, these new substrates were evaluated as dienes in Diels-Alder type cycloadditions. The two step amination-Diels-Alder sequence represents an unprecedent sequential one pot access to anilines. Some limitations, that arised from this initial sudy, required modulations of the substitution pattern of the furan. Thus, in a second part, based on computational calculations, novel aminofurylmethyalcools derivatives were synthesized. These modified substrates revealed more reactive but less stable. Taking into account both reactivityv and stability, a new family of aminofurylmethylamines was next targeted. The latter were successfully prepared and allowed the synthesis of isoindolinone motifs in high yields through either a three step or a one pot sequential process. A further evolution of this stategy was achieved towards diastereopure tricyclic isoindolinones via domino-type sequence. These tricyclic componds could also be obtained under solvent free conditions. In a last part, the enamine behavior of aminofuraldehydes has been highlighted. In this context, C-C, C-N as well as C-halogen bonds have been successfully formed in high yields, without the use of any catalytic additives.

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  • Détails : 1 vol. (241 f.)
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines. Direction des Bibliothèques et de l'Information Scientifique et Technique-DBIST. Bibliothèque universitaire Sciences et techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 547.2 MED
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  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : T090031
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