Hétérocyclisations en présence de sels cuivreux

par Samuel Inack Ngi

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Jérôme Thibonnet.

Soutenue le 10-07-2009

à Tours , dans le cadre de Ecole doctorale Santé, sciences, technologies (Tours) , en partenariat avec SST/EA 3857 - SPOT - Synthèse et Physichochimie Organique et Thérapeutique (équipe de recherche) .

Le président du jury était Alain Duchene.

Le jury était composé de Mohamed Abarbri, Jean-Luc Parrain.

Les rapporteurs étaient Corinne Aubert, Pierre Van de Weghe.


  • Résumé

    Nous avons mis au point une réaction tandem couplage/cyclisation entre des dérivés acides carboxyliques ß-iodés et des alcynes vrais en présence sels de cuivre. Cette transformation conduit régio et stéréosélectivement à la formation de ?-alkylidènebuténolides. Les différents essais effectués ont montré que la méthodologie tolère un grand nombre de substrats et de fonctions. L’extension de la réactivité sur des acides carboxyliques a,ß-dihalogénés nous a permis d’accéder régio et stéréosélectivement à la formation d’a-halogéno-?-alkylidènebuténolides. La conservation d’un halogène sur le buténolide obtenu dénote la flexibilité de la transformation et permet ensuite d’étendre la structure du buténolide par les réactions de couplage croisés. Cette flexibilité nous a permis d’accéder à la synthèse de rétinoïdes et de précurseurs de nostoclides I et II. Une étude annexe sur des substrats de type aromatiques et hétéroaromatiques a montré l’invertion de la régiosélectivité au profit de la formation d’a-pyranone. Ces essais ont conduit à la synthétiser de nombreux indoles, isocoumarines et thiophènes originaux.

  • Titre traduit

    Heterocyclisations in the presence of cuprous salts


  • Résumé

    We have developed a tandem coupling/cyclization reaction between ß-iodided acrylic acid derivatives and true alkynes in the presence of copper salts. This transformation led regio and stereoselectively to the formation of ?-alkylidenebutenolides. Different tests have shown that the method tolerates many substrates and functions. The extension of the reactivity on a,ß-dihalogenated acrylic acids derivatives allowed us to access regio and stereoselectively to the formation of a-halo-?-alkylidenebutenolides. The conservation of a halogen on the butenolides obtained indicates the flexibility of the process and allows then the extention of the butenolide structure by cross-coupling reactions. This flexibility has allowed us to access to the synthesis of retinoids and nostoclides I and II precursors. An annex study on other substrates like aromatic and heteroaromatic systems showed the inversion of the regioselectivity of our methodology in favor of the formation of a-pyranone. These tests led to the synthesis of many original indoles, isocoumarines and thiophenes moieties


Il est disponible au sein de la bibliothèque de l'établissement de soutenance.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université François Rabelais. Service commun de la documentation. Bibliothèque de ressources en ligne.
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.