Mise au point de réactions tandem initiées par le complexe [Cp*Ru(CH₃CN)₃][PF₆]

par Asmae Bouziane

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Luc Renaud et de François Carreaux.

Soutenue en 2009

à Rennes 1 .


  • Résumé

    La mise au point de nouvelles réactions catalytiques, ainsi que de nouveaux catalyseurs efficaces et sélectifs, constitue une solution idéale pour le développement d'une chimie propre, durable et compétitive. Dans ce manuscrit, nous avons mis au point une nouvelle méthode de préparation d’alcools allyliques en présence du complexe de ruthénium [Cp*Ru(CH3CN)3][PF6] et d'acides boroniques dans des conditions douces. De bons rendements en produits ramifiés ont été obtenus avec une régiosélectivité élevé. La mise en œuvre de ligands chiraux a permis de réaliser les premières synthèses énantiosélectives d'alcools allyliques. L'efficacité de ce catalyseur a été aussi démontrée dans la réaction d'isomérisation rédox des alcools allyliques secondaires. L'application de cette réaction dans une synthèse totale a été réalisée. Au cours de ce travail, nous avons également pu réalisée la réaction d'isomérisation/ aldolisation/ crotonisation entre un alcool allylique et un aldéhyde en utilisant notre système catalytique. Les meilleurs résultats ont été obtenus en utilisant la technologie micro-onde.

  • Titre traduit

    Development of Tandem reactions initiated by the complex [Cp*Ru(CH₃CN)₃][PF₆]


  • Résumé

    The development of catalytic reactions with new effective and selective catalysts, is an ideal solution for the development of clean and sustainable chemistry. In this manuscript, we have developed a new method for preparing allylic alcohols from allylic chlorides in presence of ruthenium complex [Cp*Ru(CH3CN)3][PF6] and boronic acids under mild conditions. Good yields of branched products were obtained with high regioselectivity. The use of chiral ligands was realized to lead to an enantioselective synthesis of secondary allylic alcohols. The effectiveness of this catalyst has been demonstrated in the redox isomerization reaction of secondary allylic alcohols. The application of this reaction in a total synthesis was achieved. During this work, we have also developed an isomerization / aldol / crotonisation sequence between an allylic alcohol and aldehyde using our catalytic system. The best results were obtained using microwave technology.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (250 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2009/133
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