Nouveaux développements de la réaction tandem isomérisation-aldolisation intramoléculaire à partir d'alcools allyliques et/ou de lactols

par Dinh Hung Mac

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de René Grée.

Soutenue en 2009

à Rennes 1 .


  • Résumé

    Ces travaux de thèse s'inscrivent dans le cadre du programme de recherche de notre équipe sur le développement de la réaction tandem isomérisation-aldolisation intramoléculaire à partir d'alcools allyliques et/ou de lactols. Le premier chapitre concerne l’application de cette réaction à la synthèse totale énantiosélective d'isomères de produits naturels bioactifs, les Gabosines. Dans le second chapitre, nous décrivons une voie de synthèse originale pour préparer de nouveaux azasucres à squelette polyhydroxypipéridine. Cette famille de composés est particulièrement intéressante sur le plan biologique car ce sont des inhibiteurs de glycosidases et, à ce titre, ils sont développés dans diverses pathologies (cancer, diabète, etc…). Le troisième chapitre décrit pour la première fois l'extension de cette réaction tandem à un système bicylique ponté. Ceci permet l'accès à de nouveaux dérivés de type bicyclo [3. 2. 1] octane fonctionnalisés. Dans ce cas on observe un contrôle stéréochimique total au cours de la réaction tandem et ceci a pu être rationalisé, notamment en utilisant des calculs théoriques d'états de transition par les méthodes DFT.

  • Titre traduit

    New development of the intramolecular ispomerization-aldolization reaction starting from allylic alcohols and/or lactols


  • Résumé

    This thesis work is an extension of our group's research programme on the tandem intramolecular isomerization-aldolization reaction from allylic alcohols and/or lactols. The first chapter deals with the application of this reaction towards the enantioselective total synthesis of bioactive natural compounds, the Gabosines. In the second chapter, we describe an original synthesis of new iminosugars with a polyhydroxypiperidine skeleton. This family of compounds is particularly interesting from a biological point of view because they are glycosidases inhibitors and, as such, they are developed against various diseases (cancer, diabetes, etc. . . ). The final chapter concerns the first extension of this reaction to a bicyclic system, leading to new fonctionalized bicyclo [3. 2. 1] octane derivatives. In this particular case, we observed a total stereocontrol for the tandem reaction and this result could be rationalized by the DFT calculation of the transitions states.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (200 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2009/111
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