Synthèse et coordination stéréosélective d'azahélicènes phospholes : étude de l'impact du métal sur les propriétés chiroptiques

par Sébastien Graule

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jeanne Crassous et de Régis Réau.

Soutenue en 2009

à Rennes 1 .


  • Résumé

    La particularité d’un hélicène réside dans sa structure en hélice possédant un système -conjugué qui lui confère des propriétés chiroptiques incomparables qui se manifestent par l’existence d’un fort pouvoir rotatoire. Par conséquent les molécules hélicoïdales méritent une attention particulière dans le but d’élaborer de nouveaux matériaux optiquement actifs. Nos travaux se sont portés sur la synthèse d’azahélicènes associés à un hétérocycle phosphole. Les phospholes possèdent des propriétés électroniques et optiques très intéressantes ainsi qu’une chimie de coordination originale. En effet, la réaction de ligands aza-[n]-hélicènes phospholes avec des ions métalliques tels que le PdII ou CuI conduisent à des complexes chiraux. Le processus de coordination stéréosélectif du complexe de PdII permet d’organiser les 2 azahélicène-phospholes conduisant à une amplification des propriétés chiroptiques. Pour comprendre ces modulations des propriétés optiques, des calculs théoriques ont été réalisés.

  • Titre traduit

    Synthesis and stereoselective coordination of azahelicenes phospholes : impacting chiroptical properties by metal variation


  • Résumé

    Helicenes are fascinating molecules with an extended pi-conjugated system and a helical topology. Thanks to this geometry, helicenes are known to display very high optical rotations and may be used in the future to develop new optical molecular materials. For this purpose, we have prepared aza-[n]-helicenes bearing phospholes. Phospholes are known to display very interesting electronic and optical properties together with original complexation features. Indeed, the reaction of aza-[n]-helicenes phospholes with metallic ions such as CuI and PdII gave nano-sized chiral complexes. The stereoselective coordination to palladium enabled to spatially organize the two azahelicenes, giving rise to a slight amplification of the optical activity, as evidenced by the molar optical rotations. Computational studies perform on the different complexes gave new information about their chiropticals properties.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (227 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2009/100
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