Nouveaux complexes organométalliques à base de métaux des groupes 3 et 13 pour la polymérisation d'esters cycliques

par Miloud Bouyahyi

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-François Carpentier.

Soutenue en 2009

à Rennes 1 .


  • Résumé

    Les polyesters aliphatiques constituent une alternative très prometteuse en vue de remplacer les plastiques conventionnels par des matériaux capables de se dégrader après leur utilisation. Ces polymères appartiennent à la famille des polymères « biodégradables » et même bioassimilables car les produits de leur dégradation sont compatibles et métabolisés par les microorganismes. L'étude présentée dans ce manuscrit consistait en la synthèse de nouveaux complexes organométalliques à base de métaux oxophiles (aluminium et yttrium) pour la polymérisation stéréosélective d'esters cycliques. Le compte rendu de ces recherches est présenté dans ce manuscrit de la façon suivante : Le premier chapitre est consacré aux rappels bibliographiques afférents à notre étude. L'intérêt est accordé dans un premier temps aux différents polyesters qui ont fait l'objet de ce travail (PLA, PCL et PHB) et, dans un second temps, nous décrivons les systèmes catalytiques à base de métaux les plus connus pour la polymérisation d'esters cycliques. En ce qui concerne les initiateurs à base de l'aluminium, nous avons décrit dans le deuxième et le troisième chapitre l'étude détaillée de la synthèse et la caractérisation de nouveaux complexes d'aluminium à base de ligands (di)imino-(di)alcoolates fluorés et de ligands acétylacétonates fluorés. Le quatrième chapitre était dévolu entièrement à la synthèse des nouveaux initiateurs à base d'yttrium pour la polymérisation stéréosélective d'esters cycliques. L'objectif principal de ce dernier chapitre a été atteint en synthétisant des complexes qui présentent un excellent degré de contrôle stéréochimique pour la polymérisation du lactide et de la butyrolactone racémique. Enfin, Le cinquième chapitre rassemble quant à lui tous les modes opératoires expérimentaux qui se rapportent à cette étude.

  • Titre traduit

    New group 3 and 13 metal complexes for stereoselective ring-opening polymerization of lactones and lactide


  • Résumé

    Among various families of biodegradable polymers, aliphatic polyesters have a leading position since hydrolytic and/or enzymatic chain cleavage yields hydroxy-carboxylic acids, which in most cases are ultimately metabolized. Aliphatic polyesters are receiving increasing attention for their use in a wide variety of surgical and pharmaceutical applications as well as in disposable packaging. Typical examples of synthetic, biodegradable polymers are polylactide (PLA), polyhydroxybutyrate (PHB) and poly('-caprolactone) (PCL). Although these polyesters can be prepared by different approaches, the most convenient and efficient method to obtain well suited polyesters is the ring-opening polymerization (ROP) of the corresponding lactones. These researches aim to investigate new single site group 3 and 13 metal complexes for the ring-opening polymerization of rac-lactide (rac-LA), '-caprolactone and rac-'-butyrolactone (rac-BBL). Some of these original complexes have shown high activity and productivity for the controlled isotactic or heterotactic living polymerization of rac-LA and for the syndiotactic living polymerization of rac-BBL. The synthesis, structural features and catalytic performances of these complexes (amino-alkoxy-bis(phenolate) yttrium and aluminum complexes of fluorinated dialkoxy-diimino salen-like ligands) is detailed.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (213 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2009/80
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