Étude de la sublimation partielle de mélanges énantiomériquement enrichis

par Aurélien Bellec

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Claude Guillemin.

Soutenue en 2009

à Rennes 1 .


  • Résumé

    Ce travail porte sur la sublimation de composés chiraux énantiomériquement enrichis. Différents échantillons de composés organiques chiraux (aminoacides, acides carboxyliques, amide) ont été sublimés sous pression réduite (0,1mbar) à la plus basse température de sublimation possible. Les mélanges sont réalisés à partir de quantités appropriées des énantiomères (mélanges D+L) ou bien à partir du racémate et d’un énantiomère (mélanges DL + L (ou D)). Pour chaque composé, des enrichissements mais aussi des appauvrissements des excès énantiomériques (ee) des sublimâts issus de sublimations partielles ont été observés. La détermination des ee de trois aminoacides (alanine, leucine, proline) pour différents ee de mélanges initiaux conduit à l’obtention de courbes montrant une valeur quasi-constante de l’ee du sublimat pour un aminoacide donné. Afin de mieux comprendre le comportement des composés lors de la sublimation, différentes expériences ont été réalisées : avec un acide aminé enrichi en 13C suivi d’une étude par spectrométrie RMN, sublimation dans deux appareillages en parallèle, etc. Ces travaux ont montré des divergences notables avec les études décrites dans la littérature ce qui nous a conduit à proposer une nouvelle interprétation du phénomène, basée sur des caractéristiques intrinsèques des composés : les pressions de vapeurs saturantes de chaque composant (DL, L ou D).

  • Titre traduit

    Study of partial sublimation of enantimerically enriched mixtures


  • Résumé

    The aim of this work is the study of the sublimation of enantiomerically enriched compounds. Different chiral organic compounds (amino acids, carboxylic acids and amide) were sublimed under reduced pressure (0. 1 mbar) and at low temperature. Mixtures are made from the appropriate weight of enantiomers (mixtures of D+L) or from the racemic and the enantiomer (mixtures of DL+L (or D)). For each compound, enrichments but also depletions in the enantiomeric excesses of partial sublimates were observed. The determination of this ee for three amino acid (alanine, leucine, proline) for various ee of the starting material led to curves showing similar data for all the ee of the sublimates of the same amino acid. To better understand the behaviour of compounds during sublimation, several experiments were conducted: with a 13C labeled amino acid and analysis by NMR spectroscopy, by the use of two sublimation apparatus, etc. The analysis of the results showed differences with the literature and current knowledge that led us to propose a new interpretation of the phenomenon, based on the intrinsic characteristics of compounds: the saturated vapour pressure of each component (DL, L ou D).

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Informations

  • Détails : 1 vol. (144 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2009/64
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