Organocériens, électrocyclisations et applications à la synthèse de substances naturelles

par Jean Tallineau

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale et industrielle

Sous la direction de Jean-Marie Coustard et de Frédéric Lecornué.

Soutenue en 2009

à Poitiers .


  • Résumé

    Le premier chapitre traite de la mise au point d'une méthode de synthèse en un seul pot d'arylcycloalcènes. Cette méthode consiste en l'addition d'organocériens sur des cétones cycliques pour conduire à la formation d'alcoolates intermédiaires qui sont ensuite mis en présence d'agents de sulfonation pour subir une β-élimination par différentes bases. Une fois les conditions opératoires mise au point et appliquées à différents substrats, cette méthode est mise en oeuvre pour l'obtention d’un sesquiterpène d'origine naturelle : le (±)-Laurokamurène B. Le deuxième chapitre est consacré à la mise au point et à l'optimisation d'une voie de synthèse permettant d'accéder aux 2-cycloalcènylbenzaldéhydes à 5, 6 et 7 chaînons. Ces aldéhydes sont ensuite mis en présence d'acides aminés et leurs dérivés permettant d'accéder à des benzazépines de manière efficace et rapide par réaction d'électrocyclisation-1,7 d'ylures d'azométhines. Le troisième chapitre décrit trois stratégies vers la synthèse totale de la morphine mettant en oeuvre une réaction clé de cyclisation intramoléculaire acidocatalysée observée lors de la synthèse des 2-cycloalcénylbenzaldéhydes décrite dans le deuxième chapitre.

  • Titre traduit

    Organocerium compounds, electrocyclisations and application for the synthesis of natural products


  • Résumé

    The first chapter treats about the elaboration of a new methodology for the synthesis of arylcycloalkenes according to a one pot procedure. This methodology consist in the addition of organocerium compounds on cyclic ketones to lead to the formation of intermediate alcoholates which will lead to arylcycloalkene by elimination conditions. After the experiment conditions are defined and applied to the synthesis of different compounds, this methodology is used for the synthesis of (±)-Laurokamurene B, a natural sesquiterpene. The second chapter is spared to the elaboration of a new way of synthesis of 2- cycloalkenylbenzaldehyde with 5, 6 or 7. Those aldehydes lead to benzazepine through 1,7-electrocyclisation of azomethine ylides when heated with amino acids and their derivatives. The Third Chapter describe essays to the total synthesis of racemic Morphine using a side reaction previously observed during the second chapter.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (218 p.)
  • Annexes : Bibliogr. 172 réf.

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