"Click-glycosylation" : synthèse rapide de néoglycoconjugués et néooligosaccharides

par Aurélie Baron

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de David Bonnafé.


  • Résumé

    Ce travail de thèse a permis de montrer qu’il était possible d’apporter des solutions efficaces et originales dans le domaine de la "Click-Chemistry" appliquée à la glycochimie. En effet, là où la plupart des approches synthétiques décrites utilisent des précurseurs saccharidiques protégés, des solvants organiques, des catalyseurs relativement élaborés, et des techniques de purifications chromatographiques, nous proposons une approche qui utilise des réactifs très simples et bon marché, de l’eau pure comme solvant quand la solubilité le permet, des précurseurs non protégés, et une technique de purification non chromatographique. Une méthode d’accès originale, simple et rapide aux azotures de glycosyle a été développée, et a permis de préparer des dérivés azido de mono- et disaccharides sans avoir recours à la manipulation de groupes protecteurs. D’autre part, un protocole réactionnel permettant d’effectuer la réaction de cycloaddition azoture-alcyne catalysée par le cuivre (I), CuAAC, à partir de dérivés saccharidiques non protégés a été mis au point. Cette "Click-Glycosylation" a permis de synthétiser une glycothèque modèle de divers néooligosaccharides et néoglycoconjugués. De plus, un travail de miniaturisation a été effectué, dans le but de développer un kit pour les biologistes. En parallèle de ce projet, une collaboration sur le thème de la Photosynthèse Artificielle a été initiée. L’objectif de la stratégie étudiée est de capter l’énergie lumineuse visible (solaire) et de la convertir directement en énergie chimique (carburant). Dans ce cadre, des dispositifs moléculaires modèles intéressants ont été élaborés.

  • Titre traduit

    Click-glycosylation : expeditious synthesis of neoglycoconjugates and neooligosaccharides


  • Résumé

    This PhD work has shown the possibility of bringing effective and original solutions in the field of “Click-Chemistry” applied to glycochemistry. Indeed, where most described synthetic approaches use protected saccharidic precursors, organic solvents, relatively elaborate catalysts, and chromatographic purification techniques, we propose an approach, which uses very simple and inexpensive reagents, pure water as solvent when solubility permits, unprotected precursors, and nonchromatographic purification. An original, simple and expeditious access to glycosyl azides has been developed, which allowed the preparation of mono and disaccharidic azides derivatives without using protective groups. A protocol permitting to carry out copper (I) catalysed azide-alkyne cycloaddition, CuAAC, starting from unprotected saccharidic derivatives has been developed. This “Click-Glycosylation” was used for the synthesis of a model glycolibrary of various neooligosaccharides and neoglycoconjugates. Moreover, a miniaturization was carried out in order to develop a kit for biologists. In parallel to this project, a collaboration on the theme of Artificial Photosynthesis has been initiated. The objective of the studied strategy is to use visible light energy (sunlight) and to convert it directly into chemical energy (fuel). Some very interesting model molecular devices have been elaborated.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (264 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 250-258

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2009)306
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