Préparation de liquides ioniques chiraux fonctionnalisés : Applications en synthèse et catalyse asymétrique

par Thi Kim Thu Truong

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Giang Vo-Thanh.

Soutenue en 2009

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Ce travail porte sur la synthèse de liquides ioniques fonctionnalisés à base d’acides aminés naturels, et de (-)-éphédrine en vue d’applications en synthèse et catalyse asymétrique. En modifiant les conditions décrites dans la littérature, deux liquides ioniques chiraux à base d’acides aminés naturels (L-valine et L-leucine) ont été préparés en 4 étapes avec de bons rendements globaux (65-69%). Quelques sels d’ammonium chiraux fonctionnalisés sont préparés en 3 ou 4 étapes à partir de la (-)-éphédrine avec de bons rendements globaux (41-76%), sous activation des micro-ondes, en absence de solvant (pour certaines étapes). Ces liquides ioniques chiraux ont été utilisés comme “milieux réactionnels chiraux” dans trois réactions asymétriques: Baylis-Hillman, aza-Baylis-Hillman, et Addition de Michael. La meilleure énantiosélectivité de 70% a été obtenue avec le sel d’ammonium chiral à base de (-)-éphédrine. Ces liquides ioniques chiraux peuvent être recyclés et réutilisés sans perte d’efficacité. De nouveaux sels d’imidazolium chiraux à base de (-)- éphédrine et de (-)-noréphédrine ont été synthétisés et utilisés en tant que précuseur de carbène N-hétérocyclique pour la réaction d’aza-Baylis-Hillman asymétrique. Néanmoins aucun transfert de chiralité n’a été observé.

  • Titre traduit

    Preparation of functionalized chiral ionic liquids : applications in asymmetric synthesis and catalysis


  • Résumé

    This work deals with the synthesis of functionalized chiral ionic liquids derived from natural amino acids and (-)-ephedrine for asymmetric synthesis and catalysis application. By modifying the conditions described in literature, two chiral ionic liquids based on natural amino acids (L-valine and L-leucine) were prepared in 4 steps in good overall yields (65-69%). The functionalized chiral ammonium salts were prepared in 3 or 4 steps from the (-)-ephedrine in good overall yields (41-76%), using solvent-free microwave irradiation conditions (for some steps). These chiral ionic liquids were used as “chiral reaction media” for three asymmetric reactions: Baylis-Hillman, aza-Baylis-Hillman and Michael Addition. The best enantioselectivity up to 70% was obtained with the ammonium salt derived from (-)-ephedrine. These chiral ionic liquids can be recycled and reused without loss of efficiency. Some new chiral imidazolium salts derived from (-)-ephedrine and (-)-norephedrine were synthesized and used as N-heterocyclic carbene precusors for asymmetric aza-Baylis-Hillman reaction. However, no chirality transfer was observed.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (204 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 196-203

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2009)162
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