Mise au point de supports catalysés pour la réaction de Huisgen : études méthodologiques et synthétiques

par Ibtissem Jlalia

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Christian Girard et de Faouzi Meganem.

Soutenue en 2009

à Paris 6 en cotutelle avec Faculté des Sciences de Bizerte (Tunisie) .


  • Résumé

    La recherche en biologie et en chimie connaît une mutation sans précédent qui se traduit par l'adoption de techniques massivement parallèles et automatisées, dans des domaines tels que le séquençage de génomes, l'utilisation des puces à ADN et la chimie combinatoire. Le concept de chimie clic répond parfaitement à ces besoins : il s’agit de réactions où des entités de haute énergie interagissent pour mener, avec des bons rendements et de façon irréversible, à des liaisons C-C ou C-hétéroatome. La cycloaddition de Huisgen, qui consiste en la formation du cycle triazole 1,4-disubstitué en présence de Cu (I), illustre ce concept. Ce travail de thèse d'articule autour des axes suivants : Elaboration d'un catalyseur supporté sur résine A-21-Cu(I). Des études préalables avaient permis de dévoiler l'énorme potentiel de l'A-21 complexé par du cuivre(I) comme support catalytique pour la synthèse sélective des triazoles disubstitués en position 1,4. Son utilisation plus efficacement, a engendré la synthèse automatisée d'une banque de 96 triazoles. Les résultats sont la preuve concrète de cette réussite car plus que 90% de la banque ont des rendements qui varient de excellents à très bons (Figure- 1). Synthèse «instantanée" et "sans solvant" catalysée par A-21-Cu(I). Nous avons notamment découvert qu'il était possible d'utiliser ce catalyseur dans une version sans solvant. Dans ce cas la réaction est exothermique, elle permet d'obtenir les produits en quelques minutes après l'addition du catalyseur. Une librairie de 24 triazoles a été réalisée avec un rendement de 90% en moyenne, les moins bons rendements dûs à des difficultés de séparation pour les produits comportant la fonction alcool. Conception d'un catalyseur supporté sur une argile Wy-Cu(I). Dans le cadre de la chimie verte, un nouveau catalyseur très efficace et recyclable à base d'un produit naturel une "argile", a été conçu. Ses résultats sont aussi excellents que son analogue, pour la synthèse d'une famille de 16 triazoles à fonctions diversifiées, les rendements en moyenne sont de 90% et les produits sont propres. Synthèse des 1,2,3-triazoles sans Cuivre (I) et sans solvant: A la suite de toute la panoplie des différentes méthodes de synthèse de triazoles catalysées par du cuivre(I) supporté, des alcynes comprenant des fonctions carbonyles et des azotures ont été couplés en absence de cuivre et solvant et /ou en présence de différents métaux FeCl3, MgCl2, SiO2, Al2O3 qui ont conduits à des triazoles avec de bons rendements. Ce travail est très intéressant, il ouvre un axe important pour faire une étude de la sélectivité au sein d'une même molécule comportant plusieurs fonctions alcynes de différentes réactivités. Utilisation des tris-triazolylamines comme complexants de l'Eu: Le pouvoir des tripodes, molécules neutres, contenant des motifs triazolyliques, capables de complexer l’Eu(fod)3. Cette étude a été effectuée par un suivi en RMN du proton en solution dans du CDCl3 pour déterminer la stœchiométrie des complexes ainsi que la constante d’association K.

  • Titre traduit

    Development of supported cataysts for Huisgen's reaction : methodological and synthetic studies


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Informations

  • Détails : 1 vol. (232 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 226-232. 279 réf. bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 2009 178
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