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Thèse soutenue

Synthèse de polyamines fonctionnalisées et de macrocycles polyazotes chiraux : application à l'organocatalyse de la réaction d'aldolisation et de nitro-Michael

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Auteur / Autrice : Mathieu Wagner
Direction : Clotilde Ferroud
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 2009
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Les polyazamacrocycles fonctionnalisés utilisés comme ligands dans de nombreux domaines possèdent des structures qui pourraient leur conférer un rôle d’organocatalyseur. Le potentiel organocatalytique de deux séries de catalyseurs, les polyazamacrocycles et diverses polyamines linéaires, a été étudié. Dans un premier temps, une voie de synthèse efficace et généralisable a été mise au point pour produire une variété de polyazamacrocycles lactame et d'analogues diversement fonctionnalisés. Sur la base du même pool chiral diaminocyclohexane, leurs squelettes ont été modulés en y incorporant diverses entités susceptibles de modifier leurs propriétés catalytiques. Leur aptitude potentielle à réaliser des catalyses covalentes par la formation d'intermédiaires énamine, a ensuite conduit à les appliquer à la réaction directe d'aldolisation. Ces composés ont démontré leur efficacité vis-à-vis de cette réaction avec toutefois de faibles énantiosélectivités. La synthèse d'une série de polyamines chirales linéaires, pour une large part précurseurs des macrocycles, a également été réalisée afin d’évaluer leur potentiel organocatalytique. Parmi les différents composés élaborés, les dérivés de la L-proline se sont montrés les plus performants à catalyser la réaction d'aldolisation ou la réaction de nitro-Michaël. Pour chacune de ces deux réactions, une étude approfondie a permis de sélectionner un nouvel organocatalyseur efficace et sélectif permettant d'obtenir d'excellentes énantiosélectivités.