Synthèse et réactivité de nouveaux complexes pyrrolylrhénium carbonylés

par Jean-Hugues Mirebeau

Thèse de doctorat en Chimie organique et organométallique

Sous la direction de Gérard Jaouen.

Soutenue en 2009

à Paris 6 .


  • Résumé

    Les complexes moléculaires des métaux de transition occupent une place de plus en plus importante dans de nombreux domaines de la chimie. Le domaine du vivant ne fait pas exception, grâce à l’apparition de la chimie bioorganométallique. Dans ce cadre, notre laboratoire s’est spécialisé dans l’étude de biomolécules liées à des métaux de transition carbonylés via un lien cyclopentadiènyle. Nous nous sommes proposés de changer ce lien par un pyrrolyle, motif présent dans de nombreuses molécules naturelles. Deux structures ont ainsi été envisagées. La première se compose d’un complexe tricarbonylé du rhénium(I) comportant un ligand pyrrolyle d’hapticité 5. La seconde est basée sur l’association d’un ligand pyrrolyle bidentate, et d’une entité tétracarbonylrhénium(I). La quasi absence de complexes pyrrolylrhénium dans la littérature rend ces structures très intéressantes d’un point de vue fondamental. Pour les obtenir, une étude portant sur la synthèse de pyrroles a été réalisée. Plusieurs dérivés de pyrroles silylés ont, en particulier, été caractérisés pour la première fois et leurs réarrangements en milieu acide a été mis en évidence. Des dérivés de pyrroles substitués en position 2 par une imine chirale ont aussi été synthétisés et ont permis la synthèse des complexes tétracarbonylés du rhénium correspondants. Ces derniers ont été engagés dans des réactions diastéréosélectives d’échange de ligands. Les structures des diastéréoisomères majoritaires et minoritaires ont pu être déterminées par diffraction des rayons X. Ceci constitue une méthode originale d’obtention de complexes octahédriques chiraux.

  • Titre traduit

    Synthesis and reactivity of new carbonyl pyrrolylrhenium complexes


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Informations

  • Détails : 1 vol. (XI-180-[5] f.)
  • Annexes : Bibliogr. f. 127-138. 242 réf. bibliogr. Glossaire

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Cote : T Paris 6 2009 83
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