Composés organiques soufrés bis-fonctionnalisés par deux soufres à des degrés d'oxydation différents : synthèse et réactivité vis-à-vis de complexes Zn(N2S2) apparentés à des motifs doigts de zinc
Auteur / Autrice : | Rodolphe Alves de Sousa |
Direction : | Isabelle Artaud |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance en 2009 |
Etablissement(s) : | Paris 5 |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale du Médicament (....-2009Paris) |
Partenaire(s) de recherche : | Autre partenaire : Université Paris Descartes. Faculté de pharmacie de Paris (....-2019) |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Les cystéines jouent un rôle clé en biologie comme ligands des métaux et comme réducteurs, étant facilement oxydés en disulfure ou en espèces plus oxydées. Des composés fonctionnalisés par deux soufres à des degrés d'oxydation différents, ont été synthétisés soit par déprotection d'espèces (3-sulfanyléthylester, soit par hydrolyse alcaline de thiosulfinate et thiosulfonate cycliques. Des complexes Zn(N2§2) avec des ligands azotés amidate, aminé et imine ont été préparés. Leur oxydation par le DMD ou HiOi conduit aux ligands libres bis-sulfonates, sauf le complexe bis-imine bis-sulfonate qui retient le zinc. La réactivité de ces complexes vis-à-vis de thiosulfinates et thiosulfonates linéaires et cycliques a montré que seuls les complexes bis-amidate réagissaient et conduisaient aux espèces dithionylées démétallées. Le suivi par UV-vis de l'éjection du zinc, a permis de définir un ordre de réactivité des thiosulfonates et de proposer que le zinc soit éjecté après la lere thionylation.