Spéciation du technétium-99 en milieu acide non-complexant : effet Eh-pH

par Nicolas Vongsouthi

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Massoud Fattahi-Vanani.

Soutenue en 2009

à Nantes .

  • Titre traduit

    Speciation of technetium in an acidic and non complexing medium : Eh-pH effect


  • Résumé

    De récentes données montrent la présence d’une forme polymère TcnOy(4n-2y)+ en milieux complexants (chloré et sulfato-chloré) et en milieu non complexant à pH 1,5. Le but de ce travail est donc d’étudier la spéciation du technétium en milieu acide non-complexant et notamment la stabilité du polymère. Pour cela, on utilisera l’électrochimie pour réduire le pertechnétate, TcO4- ; puis on observera la stabilité des espèces réduites sous potentiel libre par spectroscopie UV-visible. A partir de la déconvolution des spectres et des potentiels d’équilibres entre le polymère et le pertechnétate, le diagramme de Pourbaix du techne��tium a été affiné en milieu acide. (i) A pH 0 et pour des concentrations supérieures à 10-4M en technétium, la réoxydation des espèces réduites montre la formation d’une entité polymère dont les caractéristiques en UV-visible sont déterminées par les bandes 250, 320 et 495 nm. (ii)Pour des solutions plus acides, ce polymère existe également mais pour des concentrations plus élevées. (iii)Dans nos conditions expérimentales et par comparasion avec l’analogue Molybdène, on estime que la nucléarité du polymère serait égale à 2.


  • Résumé

    ARecent data show the presence of a polymer TcnOy(4n-2y)+ in complexing media (chloride and sulfate-chloride)and in a non complexing medium at pH 1. 5. The purpose of this study is to investigate the speciation of technetium in acidic and non complexing medium and in particular the stability of the polymer. To do this, we use electrochemistry to reduce the pertechnetate, TcO4-; then observe the stability of reduced species under free potential by UV-visible spectroscopy. From the deconvolution of spectra and potential equilibrium between the polymer and pertechnetate, the Pourbaix diagram of technetium has been refined in an acid medium. (i) pH 0 and for concentrations higher than 10-4M in technetium, the reoxidation of the reduced species shows the formation of a polymer form whose characteristics in UV-visible are determined by the bands 250, 320 and 495 nm. (ii) For more acidic solutions, this polymer exists but also for higher concentrations of technetium. (iii) In our experimental conditions and with similar comparison of Molybdenum, we estimate the nuclearity of the polymer is equal to 2.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (145 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. 135-139.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2009 NANT 2046
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.