Phosphinines as precursors for phosphabarrelenes and phosphinine anions : coordination chemistry, catalysis and stabilisation of nanoparticles

par Matthias Blug

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Nicolas Mézailles.

Soutenue en 2009

à Palaiseau, Ecole polytechnique .

  • Titre traduit

    Phosphinines commes précurssseurs d'anions de phosphinines et de phosphabarrélènes : chimie de coordiantion, catalyse et stabilisation de nanoparticules


  • Résumé

    Les phosphinines, analogues phosphorés des pyridines sont à la base de ce travail de thèse. La première partie de ce travail résume les différentes voies de synthèse de ces phosphinines, leurs propriétés électroniques ainsi que leurs diverses applications en catalyse. Différents ligands bidentates, tridentates et tétradentates ont pu être générés via l’attaque nucléophile d’organolithiens sur des phosphinines possédant des groupements ancillaires diphénylphosphine. De plus l’utilisation d’un complexe pinceur mono-anionique dérivé du diphénylphosphinométhane a été envisagée notamment dans le cadre de réactions ambitieuses telles que l’activation de liaisons C‒H peu réactives ou encore la déhydrogénation de boranes. La troisième partie de ce manuscrit décrit quant à elle la synthèse de phosphinines 3,5-substituées via désilylation à partir des 2,6-(bistriméthylsilyl)phosphinines correspondantes. L’utilisation de ces phosphinines 3,5-substituées pour la stabilisation de nanoparticules de métaux de transition (Au(0), Ni(0)) a elle aussi été étudiée. La dernière partie de ce travail est consacrée à la synthèse et à la caractérisation de phosphabarrélènes, ligands monodentates encombrés de type phosphine, obtenus à partir de phosphinines. Etant donné que les propriétés électroniques de ces ligands sont restées très peu décrites jusqu'à ce jour, des études expérimentales et théoriques ont été réalisées. Enfin, la chimie de coordination des phosphabarrélènes a été considérée et a permis de mettre en évidence divers complexes de métaux de transition (Groupes 9-11). De manière intéressante, ces ligands se sont montrés efficaces pour la stabilisation de complexes de Pt(0) ou Pd(0) hautement insaturés, ces derniers ayant été employés avec succès dans des réactions de couplage croisé ou d’hydrosilylation


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  • Détails : 1 vol. (656 p.)
  • Annexes : Bibliographie 298 réf.

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