Synthèse de copolymères diblocs par combinaison de la polymérisation par ouverture de cycle et de la polymérisation radicalaire contrôlée par les nitroxydes : application au renfort de polymères amorphes

par Nelly Chagneux

Thèse de doctorat en Sciences chimiques. Chimie des polymères

Sous la direction de Denis Bertin.


  • Résumé

    La polymérisation par ouverture de cycle (ROP) et celle contrôlée par les nitroxydes (NMP) ont été couplées pour synthétiser les copolymères diblocs poly(ε-caprolactone)-b-poly(acrylate de n-butyle) (PCL-b-PBA), précurseurs des terpolymères PCL-b-PBA-b-PMMA utilisés comme modifiants élastomères du poly(méthacrylate de méthyle) amorphe (PMMA). La ductilité de ces terpolymères (purs ou en mélange avec le PMMA) est améliorée par rapport à celle du PMMA seul grâce à la déformation du bloc élastomère PBA induite par la capacité du bloc semi-cristallin PCL à caviter. Pour obtenir ces terpolymères, nous avons tout d’abord utilisé une voie de synthèse versatile basée sur la préparation de macroalcoxyamine de PCL dérivée du SG1. Pour y parvenir, l’addition radicalaire intermoléculaire de type 1,2 de l’alcoxyamine BlocBuilder® sur la fonction vinylique d’un acrylate de PCL a été réalisée. La NMP du BA effectuée à partir de cette macroalcoxyamine est parfaitement contrôlée et le caractère vivant des PCL-b-PBA-SG1 a permis l’amorçage de la NMP du MMA conduisant ainsi aux terpolymères attendus. L’intérêt mécanique de ces derniers nous a poussé à envisager une voie de synthèse alternative de leurs précurseurs à partir d’un amorceur difonctionnel capable d’amorcer la NMP et la ROP. La ROP catalysée par l’acide méthanesulfonique (ROP-AMS) et celle catalysée par l’octanoate d’étain (ROP-Sn (Oct)2) ont été étudiées pour le couplage NMP/ROP à partir d’une alcoxyamine hydroxylée, nommée MAMA-NH-OH et préparée à partir du BlocBuilder®. Alors que la stratégie ROP first est soit inappropriée (NMP/ROP-Sn(Oct)2) soit non optimale (NMP/ROP-AMS), la stratégie NMP first a conduit à des copolymères PBA-b-PCL bien définis. Enfin, le couplage simultané NMP/ROP-Sn(Oct) 2 a été évalué, et donne des résultats prometteurs.

  • Titre traduit

    Synthesis of diblock copolymers by combination of ring-opening polymerization and nitroxide-mediated polymerization : application for toughening of amorphous polymers


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (IV-252 p.)
  • Annexes : Références bibliographiques en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : SCT 917
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.