Agrégats moléculaires en liquides ioniques et réactivité dans ces milieux

par Florence Gayet

Thèse de doctorat en Chimie macromoléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Nancy Lauth de Viguerie.

Soutenue en 2008

à Toulouse 3 .

  • Titre traduit

    Molecular aggregates and reactivity in ionic liquids


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  • Résumé

    Les Liquides Ioniques (LI) sont des sels formés par associations de cations organiques et d'anions et une classe particulière est liquide à des températures proches de l'ambiante, inférieure à 100 °C. Leurs propriétés peuvent être choisies à façon, par l'existence d'un large choix de structures. Le présent travail décrit l'utilisation de LI comme solvant de réaction et également comme solvant d'agrégation. Les agrégats moléculaires sont connus pour catalyser et influencer la sélectivité d'une réaction en solubilisant, rapprochant et orientant les réactifs. Bien qu'obtenus généralement dans l'eau, les LI sont suffisamment cohésifs pour permettre leur formation. Les LI ont été utilisés comme solvant et composants de catalyseurs. Ainsi, des sels de LI palladés ont été synthétisés et utilisés comme catalyseurs dans un couplage de Heck mené en LI. Les nanoparticules de Pd générées servent de réservoir d'espèces actives dans le LI. Ce milieu permet de recycler la réaction sans perte de rendement au cours des cycles. Ensuite, la conception et l'étude structurale de liposomes en LI ont été réalisées. Puis, des microémulsions (µE) inverses LI dans huile ont été conçues afin de les utiliser comme nanoréacteurs. Le diagramme de phase triflylamidure de benzyl pyridinium/toluène/tritonTX100 a été établi montrant des domaines de µE inverses et de phases bicontinues caractérisés par différentes techniques. La diffusion des neutrons aux petits angles donnant des rayons de giration des µE inverses variant de 2 à 4 nm en fonction de la teneur en LI. Enfin ces µE ont été utilisées comme nanoréacteurs dans une réaction de Matsuda-Heck asymétrique catalysée par différentes espèces palladées. Un effet de confinement des réactifs a été sans ambigüité mis en évidence (rendements multipliés par deux) et s'est révélé être directement relié à la quantité de LI présente dans les nano-agrégats.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (230 p.)
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2008TOU30286
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