Dérivés doublement liés de l'étain et de l'antimoine : stannènes, stannaallènes, stibènes et stibaallènes >Sn=C<, >Sn=C=C<, -Sb=C< et -Sb=C=C<

par Rami El Ayoubi

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Jean Escudié et de Sorin Rosca.

Soutenue en 2008

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Les résultats présentés dans ce mémoire portent sur l'étude de dérivés doublement liés de l'antimoine -Sb=C< et -Sb=C=X (X = C, P) et de l'étain >Sn=C< et >Sn=C=X (X = C, P). Dans le domaine de l'antimoine, nous avons décrit la synthèse de plusieurs précurseurs des hétéroalcènes et des hétéroallènes cibles. Un 1,3-distibacyclobutane, dimère potentiel d'un stibène, a pu être obtenu et caractérisé par spectrométrie de masse et RMN 1H. Les essais d'obtention de stibaallènes et de phosphastibaallènes ont montré qu'il est nécessaire d'utiliser des substituants très encombrants pour avoir des dérivés stables, sans toutefois qu'ils ne le soient trop afin de ne pas empêcher le couplage entre les entités phosphorées et stibiniques. Dans le domaine de l'étain, un stannène stable a été préparé, à savoir Tip2Sn=CR2, grâce à un encombrement stérique important à la fois côtés étain et carbone. Les caractéristiques physicochimiques montrent qu'il s'agit d'un véritable hétéroalcène. Ce stannène s'est révélé très réactif vis-à-vis des dérivés carbonylés ou des diènes. Nous avons décrit plusieurs précurseurs d'espèces alléniques de l'étain (stannaallènes >Sn=C=C< et phosphastannaallènes >Sn=C=P-). Nous avons caractérisé un distannirane qui pourrait provenir d'une réaction de cycloaddition du stannaallène cible Tip2Sn=C=CR2 avec le stannylène issu de sa décomposition.

  • Titre traduit

    Doubly-bonded derivatives of tin and antimony : stannènes, stannaallenes, stibenes et stibaallenes >Sn=C<, >Sn=C=C<, -Sb=C< et -Sb=C=C<


  • Résumé

    This thesis describes the results obtained in the field of doubly-bonded derivatives of antimony -Sb=C<, -Sb=C=X (X = C, P) and tin >Sn=C<, >Sn=C=X (X = C, P). In the field of antimony, the synthesis of some precursors of such heteroallenes was described. A 1,3-distibacyclobutane, potential precursor of a stibene -Sb=C<, has been characterized. The attempts to obtain stibaallenes and phosphastibaallenes showed that a very large steric hindrance was necessary on antimony and carbon. In the field of tin, the new stable stannene Tip2Sn=CR2 was obtained and stabilized owing to a very large steric hindrance both on Sn and C. This stannene which appeared a true heteroallene according to NMR and X-ray data, was extremely reactive, particularly towards carbonyl compounds and dienes. Some precursors of stannaallenes >Sn=C=C< and phosphastannaallenes -P=C=Sn< have been prepared. A distannirane, obtained by reaction between the stannaallene Tip2Sn=C=CR2 and the stannylene Tip2Sn, was isolated.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (206 p.)
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2008TOU30100
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