Synthèses multi-étapes de composés bioactifs : Partie I: Au départ de complexes diéniques de Fer-Tricarbonyle-Partie II: Au départ de biclyclo[3.2.0]heptanones et d'ω-cétoesters acétyléniques

par Tania Welsch

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Michel Miesch et de Laurence Miesch.

Soutenue en 2008

à l'Université Louis Pasteur (Strasbourg) .


  • Résumé

    Le premier travail concerne la synthèse d’un aminosucre énantiomériquement pur au moyen de complexes diéniques de fer-tricarbonyle. L’étape-clé de la synthèse est une réaction d’aldolisation. La réduction stéréosélective du cétol formé suivie d’une protection, d’une décomplexation et d’une ozonolyse réductrice conduit à la Kanosamine multiprotégée. Dans la deuxième partie, une nouvelle stratégie de synthèse vers des systèmes hydroazuléniques a été envisagée. Une réaction d’aldolisation totalement diastéréosélectivite en est l’étape-clé. Après obtention de la dicétone-1,4 correspondante une méthanolyse fournit un intermédiaire tricyclique précurseur direct du système hydroazulénique. Une fragmentation de Grob devrait permettre d’achever la synthèse en vue de l’obtention de l’hydroazulène. Dans la dernière partie, une nouvelle réaction d’aldolisation alkynylogue intramoléculaire de type Mukaiyama est développée. L’allène obtenu conduit, en cinq étapes, à un précurseur de l’Hamigéran B.

  • Titre traduit

    Multi-steps synthesis of bioactiv compounds : Part 1:Starting from (tricarbonyl)iron complexes-Part 2: Starting from bicyclo[3.2.0]heptanones and from acetylenic omega-ketoesters


  • Résumé

    In the first part of this work, a stereoselective synthesis of enantiopur multiprotected Kanosamine was achieved. Starting from readily available α-aminodienone (tricarbonyl)iron complex, an aldol reaction is the key reaction. Reduction of the formed ketol, protection of the hydroxyl groups, decomplexation followed by reductive ozonolysis afforded the required multiprotected Kanosamine. In the second part, a new route to hydroazulenic systems was investigated. Aldolisation reaction, the key step, afforded the corresponding ketol with total diastereoselectivity. After the synthesis of the corresponding 1,4-diketone, methanolysis of the latter generated a tricyclic alcohol that is close to the target molecule. Grob Fragmentation should enable the access to enantiopure hydroazulens. In the last part, polyfunctionnalized 2-methyltetralone led to a fused tricyclic allenoate by an intramolecular alkynylogous Mukaiyama aldol type reaction. After five steps, allenoate afforded to Hamigeran B.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (262 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 249-259

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.2008;5748
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