Nouvelles phases hybrides dans les systèmes : M (élément de transition 3d, lanthanide ou cadium) - Carboxylate (succinate, malonate ou pyridine-2,5-dicarboxylate - Eau : Elaboration, caractérisation et étude des proprièté physique

par Adel Seguantini

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de Leila Samia Smiri et de Noureddine Jouini.

Soutenue en 2008

à Paris 13 .


  • Résumé

    Plusieurs nouvelles phases ont été isolées et caractérisées dans les systèmes ternaires : M (Métal de transition 3d, lanthanide ou cadmium) – Anion carboxylate (succinate, malonate, pyridine-2,5-dicarboxylate) - Eau. La plupart de ces composés ont fait l’objet de déterminations structurales sur monocristal. Parmi les trois anions, seul l’anion succinate favorise l’obtention de composés hybrides ionrganique-organiques de structures plus compactes et donc des interactions Métal-Métal plus fortes : Trois nouveaux types structuraux ont été mis en évidence : Cu[O2C(CH2)CO2H]2. 2H2O, [Cd][(O2C(CH2)2CO2)] [Cd(OH)]2[O2C(CH2)2CO2]. Les composés des éléments de transition 3d manifestent des comportements magnétiques diverses : ferromagnétisme, ferrimagnétisme ou anti-ferromagnétisme avec des températures d’ordre faibles. Les mesures de la fluorescence dans le cas des composés aux terres rares mettent en évidence plusieurs résultats intéressants: (i) le temps de demi-vie est plus élevé pour les composés de symétrie triclinique en comparaison avec ceux de structure monoclinique, (ii) le dopage au samarium améliore nettement le temps de demi-vie, (iii) le transfert d’énergie est très important dans le cas de Ce3+ ↔ Sm3+. Enfin l’étude RMN a permis de mettre en évidence une corrélation entre déplacement chimique du 113Cd et le nombre de groupements hydroxyles premiers proches engagés dans le polyèdre de coordinance autour de ce cation.

  • Titre traduit

    New hybrid phases in the ternary system : M (transition element 3d, lanthanide or cadmium) - Carboxylate (succinate, or malonte pyridine-2,5-dicarboxylate) - Water : Preparation, characterizatio and physical properties study


  • Résumé

    Several new phases were isolated and characterized in the ternary systems: M (3d transition metal, lanthanide or cadmium) - Anion carboxylate (succinate, malonate, pyridine-2,5-dicarboxylate) - Water. Most of these compounds were the object of structural determinations on single crystal. Among the three anions, only succinate facilitates the obtaining of hybrid inorganic-organic compounds with more compact structures and thus stronger Metal-Metal interactions. Three new structural types were put in evidence: Cu[O2C(CH2)CO2H]2. 2H2O, [Cd][(O2C(CH2)2CO2)], [Cd(OH)]2[O2C(CH2)2CO2 ]. 3d transition elements led to compounds with various magnetic behaviours: ferromagnetism, ferrimagnetism or antiferromagnetism with weak magnetic interactions. The measures of the fluorescence in the case of rare earth compounds bring to light several interesting results: i) the half-life time is longer for the compounds of a triclinic symmetry in comparison with those of monoclinic structure, (ii) doping with the samarium improves significantly the half-life time, iii) the transfer of energy is very important in the case of Ce3+ ↔ Sm3+. Finally the study RMN allowed bringing to light a correlation between the 113Cd chemical shift and the number of hydroxyl groups engaged in the coordination polyhedron around this cation.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (161 p.)
  • Annexes : Contient des références bibliographiques.

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  • Bibliothèque : Université Paris 13 (Villetaneuse, Seine-Saint-Denis). Bibliothèque universitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH 2008 038
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