Synthesis and structural, photochemical, electrochemical researches of new inorganic-organic hybrides between polyoxometalates and chromophores as PAHs and poly-porphyrin

par Jian Hao

Thèse de doctorat en Chimie

Soutenue en 2008

à l'Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) en cotutelle avec l'Université de Tsinghua .

  • Titre traduit

    = Nouveaux dérivés hybrides inorganique - organique du type polyoxométallate - chromophore : caractérisation, structures RX et études de leurs propriétés électrochimiques


  • Résumé

    Le sujet de thèse porte sur la formation de complexes hybrides inorganique - organique du type polyoxométallate (POM) - chromophore(s) pour des applications potentielles en photocatalyse (purification des eaux et de l'air). Les unités chromophores peuvent être utilisées dans ce type de complexe en qualité de photosensibilisateurs capables de céder sous l’action de la lumière des électrons aux polyoxométallates, connus pour être de forts accepteurs d'électrons. L'élaboration de ces complexes hybrides a reposé dans une première partie du travail sur des assemblages covalents, un assemblage via des interactions de charges entre un polymère cationique à base de porphyrines et l’unité Keggin [SiW12O40]4- ayant été développé dans une seconde partie de la thèse. 1) Dans un premier temps, différents complexes hybrides covalents POM – chromophore du type [Mo6O18(NAr)]2- ont été préparés, l’unité chromophore pouvant être des groupements benzène, naphtalène, anthracène ou pyrène, via le greffage de manière covalente de molécules organiques du type Ar-NH2 sur le polyanion [MoVI6O19]2-, en substituant un groupe oxo terminal. 2) Dans une seconde partie de la thèse, un assemblage via des interactions de charges entre un polymère cationique à base de porphyrines et le polyanion [SiW12O40]4- a été réalisé. Ce copolymère cationique à base de porphyrines a été obtenu par simple balayage itératif en voltampérométrie cyclique entre -0,9 V et +1,9 V à partir de l’espèce monomère 5,10-dibipyridinium-octaéthylporphyrine de zinc.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    The subject of thesis concerns the forming of inorganic-organic hybrids complex of the type polyoxometalate (POM) - chromophore(s) which can be used for photocatalytical applications (purification of waters and air); the chromophore units can be used as photosensitizers capable of giving, under the effect of the light, electrons to polyoxometalate, known to be of strong acceptors of electrons. The elaboration of these hybrid complexes is based in a first part of the work on covalent assemblies, coulombic interactions between cationic copolymer porphyrin-viologen and polyanion [SiW12O40]4- having been developed in a second part of the thesis. 1) At first, various covalent hybrid complexes POM – chromophore of the type [Mo6O18(NAr)]2- (Ar = benzene, naphtalene, anthracene or pyrene) were prepared by way of the covalent grafting of organic molecules of the type Ar-NH2 on the polyanion [MoVI6O19]2-, by substituting an oxo terminal group. 2) In a second part of the thesis, an assembly by way of coulombic interactions between a cationic copolymer based on porphyrins and the polyanion [SiW12O40]4- was realized. This cationic copolymer was obtained by simple iterative scan in cyclic voltammetry between -0. 9 V and +1. 9 V from the monomer 5,10-dibipyridinium-octaethylporphyrin of zinc.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (108 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 99-104

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2008)102
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