Nouveaux ligands hétérocycliques et leurs complexes métalliques : étude des propriétés magnétiques

par Diem Ngan Tran

Thèse de doctorat en Chimie et Physico-chimie Moléculaire

Sous la direction de Alain Marsura et de François Montaigne.

Soutenue le 31-10-2008

à Nancy 1 , dans le cadre de SESAMES , en partenariat avec Groupe d’Etude des Vecteurs Supramoléculaires du Médicament (laboratoire) .

Le président du jury était Sylvain Jugé.

Le jury était composé de Mir Wais Hosseini, Sylvain Jugé, Nour-Eddine Ghermani, Guillaume Chastanet, Jean-Bernard Regnouf de Vains, Alain Marsura, François Montaigne.

Les rapporteurs étaient Mir Wais Hosseini, Sylvain Jugé.


  • Résumé

    Dans le premier temps, nous avons préparé de nouveaux hétérocycles azotés comprenant des unités 1,2,4-triazine : btrz, cpytrz, pytrz, bpy-pytrz et pytrz. Ensuite, nous avons observé leur aptitude à la complexation des ions métalliques d10 (CuI, AgI, ZnII) en utilisant l’analyse en spectrométrie UV-Visible, spectrométrie de Masse ESIMS, Résonance Magnétique Nucléaire, et Diffraction de Rayons X. En outre, avec le ligand bpy-pytrz, son complexe CuI est un hélicate double-brin dinucléaire dont l’orientation H-H (Head to Head) ou H-T (Head to Tail) sera déterminée grâce à la structure RX. Par ailleurs, nous avons obtenu pour la première fois des monocristaux d’un complexe entre l’ion uranium UO2(NO3)2 et le ligand bpy-pytrz. Dans une seconde partie, la synthèse de séquences bipyridine-bisdiazines-pont 2-oxapropylène est présentée à savoir les séquences : bpy-bpz, bpy-bpm, bpy-btz2,2’ et bpy-btz4,4’. L’étude de leurs modes de complexation avec des ions métalliques 3dn (NiII, CoII, CuII) a été réalisée. Enfin, des résultats intéressants sur les propriétés magnétiques (ferromagnétisme) de ces complexes ont été obtenus et concernent en particulier des complexes neutres dinucléaires du NiII .

  • Titre traduit

    New heterocyclic ligands and their metal complexes : study of their magnetic properties


  • Résumé

    Fistly, new nitrogen heterocycles containing 1,2,4-triazine units have been prepared: btrz, cpytrz, pytrz, bpy-pytrz et pytrz. Then, their complexation behaviour have been studied with d10 transition metal ions (CuI, AgI, ZnII) by UV-Vis, Nuclear Magnetic Resonance, ESI-MS and X-ray diffraction spectrometries. Particularly, the bpy-pytrz ligand CuI complex gave a dinuclear double-strand helicate, of which H-H (Head to Head) or H-T (Head to Tail) conformation will be determined by X-ray diffraction. Elsewere, for the first time we were able to obtained suitable single crystals of the Uranium (UO2(NO3)2) complex with bpy-pytrz ligand. Secondly, the synthesis of sequential 2-oxapropylene-bridged bipyridine-bisdiazine strands (bpy-bpz, bpy-bpm, bpy-btz2,2’, bpy-btz4,4’) has been reported. Their complexation behaviour with 3dn transition metal ions (CoII, NiII, CuII) have been studied in solution and in solid phases. Finally, preliminary interesting results have been achieved on the magnetic properties of their complexes and concerned particularly the dinuclear NiII neutral complexes.


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