Synthèse, réactivité et applications des sels d'aminophosphonium et de leurs dérivés

par Marie-Agnès Lacour

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de Marc Taillefer.

Soutenue en 2008

à Montpellier 2 .


  • Résumé

    Ce travail est consacré à la synthèse, l'étude de la réactivité, et la découverte de nouvelles applications, des sels d'aminophosphonium et de leurs dérivés azaylure et azayldiure. Dans les premier et second chapitres, nous nous sommes intéressés à l'utilisation de sels de phosphiniminophosphonium (PNP) obtenus à partir de précurseurs de type azayldiure, comme catalyseurs de réactions courantes de chimie organique. Nous avons ainsi pu voir que ces sels de PNP parviennent à catalyser les réactions de fluoration de noyaux aromatiques chlorés activés (réactions Halex) et également les réactions de cyanosilylation de nombreux substrats carbonylés, dans des conditions douces, avec de faibles chargements en catalyseur, et présentent des performances bien meilleures que les catalyseurs rapportés dans la littérature. Dans le troisième chapitre, nous avons mis au point une méthode de synthèse simple, efficace et reproductible de sels d'aminophosphonium de dendrimères et avons ainsi pu accéder à une nouvelle famille de composés ayant un fort potentiel en chimie organique et organométallique. Enfin, dans un quatrième chapitre, nous avons cherché à avancer dans la compréhension du mécanisme d'aza-Wittig. Pour cela, nous avons synthétisé divers azaylures de phosphonium portant des hétérocycles, dans le but d'accéder à des intermédiaires réactionnels éventuellement isolables. Le manque de réactivité de ces azaylures nous a amené à réorienter notre travail vers la synthèse d'un diazaylure nouveau présentant une réactivité renforcée en aza-Wittig ainsi qu'un potentiel très prometteur en chimie de coordination

  • Titre traduit

    Synthesis, Reactivity and Applications of aminophosphonium salts and their derivatives


  • Résumé

    The work presented here concerns the synthesis, the study of the reactivity, and the discovery of new applications for aminophosphonium salts and their azaylide and azayldiide derivatives. In the first and second chapters, we were interested in the use of phosphiniminophosphonium salts (PNP) obtained from azayldiide type precursors, as catalysts for reactions in organic chemistry. These PNP salts are able to catalyze fluorination reactions of activated chlorinated aromatic compounds (Halex reactions) and also to catalyse cyanosilylation reactions of many carbonylated substrates, in soft conditions and with low catalyst loading. Theses salts have much better performances than the catalysts usually reported in the literature. In the third chapter, we have developed a simple, efficient and reproducible method for the synthesis of dendrimers‘s aminophosphonium salts. We have thus obtained a new family of compounds with high potential in organic and organometallic chemistry. Finally, in a fourth chapter, we tried to advance in the understanding of the aza-Wittig mechanism. Various phosphonium azaylides bearing heterocycles have been thus synthesized, in order to try to isolate potential intermediates of this reaction. In this part, we have also synthesized a new nitrogenous ylide: the diphenyldiazaylide phosphonium. The latter displays an enhanced reactivity in aza-Wittig reaction and a very promising potential in coordination chemistry

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Informations

  • Détails : 1 vol. (226 p.)
  • Annexes : Notes bibliographiques

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 2008.MON-140
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