Oligomérisation de l'éthylène par les complexes du fer

• Auteur / Autrice : Claudine Rangheard
• Direction : Pierre Braunstein
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Ligands (biochimie)

Catalyse homogène

Résumé

Vers la fin des années 90, les systèmes à base de fer associés à des ligands azotés de type diimines ou bis(imino)pyridines ont été décrits comme précurseurs de catalyseurs pour la polymérisation et /ou l'oligomérisation des oléfines. Ces catalyseurs présentent de nombreux avantages de par leur coût, leur facilité de préparation et de manipulation et leur impact environnemental négligeable. De plus, ils offrent la possibilité de pouvoir contrôler leur activité et leur sélectivité pour l'oligomérisation grâce à la modularité de l'architecture de leur ligand. Nous reportons ici l'étude de la réactivité des complexes bis(imino)pyridines du Fe11, activés par un aluminoxane, en oligomérisation/polymérisation de l'éthylène ainsi que la conception, la synthèse et la caractérisation de nouveaux ligands et complexes à base de fer et l'étude de leur réactivité vis-à-vis de l'éthylène. Nous exposons ainsi la synthèse de nouveaux complexes de fer associés à des ligands azotés potentiellement tridentes originaux basés sur la structure 2,4-dipyridin-2-yl-2-méthyl-1,2-dihydro-1,10-phénantroline. Nous montrons que ces précurseurs de catalyseurs, une fois oxydés et activés par le MAO, présentent des propriétés catalytiques et des sélectivités intéressantes pour l'oligomérisation de l'éthylène

At the end of the 90’s, iron catalysts based on nitrogen-containing ligands, such as diimines and bis(imino)pyridines have been described as catalysts precursors for olefins oligomerization/polymerization. Theses catalysts display a wide range of advantages, spanning from the ease of preparation and handling to the use of low-cost metals with negligible environmental impact. Another interesting feature of theses complexes is provided by the facile tuning of their oligomerization activity by simple modifications of the ligand architecture. In this study, we report bis(imino)pyridine Fe11 complexes reactivities, after activation by an aluminoxane, for the ethylene oligomerization/polymerization, as well as the design, synthesis and characterization of new ligands and the reactivity of their iron complexes toward ethylene. We report the synthesis of new iron complexes associated with new potentially tridentate nitrogen ligands based on 2,4-dipyridin-2-yl-2-methyl-1,2-dihydro-1,10-phenantroline scaffold. We show that these catalysts precursors, once oxidized and activated by MAO, are active and display interesting selectivity for ethylene oligomerization