Contrôle de la sélectivité des réactions d'hydrodésulfuration et d'hydrogénation en hydrotraitement : étude cinétique sur des essences craquées modèles

par Noëmie Dos Santos

Thèse de doctorat en Génie des procédés

Sous la direction de Michel Vrinat.

Soutenue en 2008

à Lyon 1 .


  • Résumé

    Dans le contexte pétrolier d'une future mise sur le marché d'essences "zéro soufre", ce travail se propose de revisiter la problématique de l'hydrodésulfuration sélective des essences de FCC sur catalyseur CoMo/Al2O3, procédé ayant pour but de désulfurer au maximum cette coupe pétro-lière tout en minimisant l'hydrogénation des oléfines. Pour mieux comprendre les mécanismes réactionnels mis en jeu ainsi que de tenter de préciser le nombre de type de sites actifs présents sur le catalyseur, une approche expérimentale à l'aide de molécules modèles a été choisie afin d'étudier la cinétique des réactions d'HDS, d'HYD, d'isomérisation et de recombinaison des oléfines avec l'H2S. Ce travail a permis de confirmer l'existence d'un équilibre thermodynami-que entre les oléfines et les mercaptans ainsi qu'une adsorption compétitive des oléfines et des composés soufrés sur les mêmes sites actifs du catalyseur. Nous avons pu montrer que l'hydro-gène sulfuré gouverne à lui seul la sélectivité HDS/HYD, et ce quel que soit l'ajout de compo-sés annexes (composés azotés, xylènes, hydrogène. . . ) dans le milieu réactionnel. Un modèle cinétique basé sur l'existence d'un seul type de sites actifs a permis d'expliquer une grande par-tie des résultats obtenus au cours de ce travail

  • Titre traduit

    Selectivity control of the HDS and hydrogenation reactions in hydrotreatment : a kinetic study on FCC gasoline model compounds


  • Résumé

    In the oil context of a future market of gasoline without sulphur, this work deals with the selec-tive hydrodesulphurization of FCC gasoline on a CoMo/Al2O3 catalyst, the aim of this process beeing to remove the maximum of sulphur compounds while minimizing the olefins hydro-genation. For a better understanding of the mechanisms involved in this process and to try to clarify the number of different active sites on the catalyst, an experimental approach with model compounds has been chosen to study the kinetics of the HDS, HYD, isomerisation and recombination reactions. This work allowed us to evidence the existence of a thermodynamic equilibrium between olefins and thiols, and adsorption of olefins and sulphur compounds has been demonstrated to occur on the same active sites. Moreover, our results indicate that the hydrogen sulphide governs the selectivity HDS/HYD, whatever was the addition of secondary compounds (nitrogen compounds, xylenes, hydrogen…). A kinetic model based on the exis-tence of a single type of active sites allowed to explain most of the results obtained during this work

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Informations

  • Détails : 1 vol. ([220] p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. [211-220]

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T50/210/2008/164bis
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