Nouveaux systèmes hydrosolubles "phosphine / β-cyclodextrine modifiée" pour la catalyse organométallique biphasique

par Michel Ferreira

Thèse de doctorat en Chimie organique et macromoléculaire

Sous la direction de Eric Monflier.

Soutenue en 2008

à l'Artois .

  • Titre traduit

    New water-soluble systems "phosphane / modified beta-cyclodextrin" for biphasic organometallic catalysis


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  • Résumé

    La catalyse organométallique en milieu biphasique aqueux assistée par les cyclodextrines (CDS) est un concept élégant dans lequel le catalyseur se situe dans une phase aqueuse et le substrat ainsi que les produits de la réaction constituent la phase organique. Les CDS permettent d’améliorer le transfert de matière entre ces deux phases en formant un complexe d’inclusion avec le substrat. La vitesse de la réaction chimique est ainsi augmentée. Cependant, ce concept peut présenter certains inconvénients. En effet, un complexe d’inclusion entre la phosphine hydrosoluble et la cyclodextrine peut également se former, engendrant des effets néfastes : obtention d’une activité catalytique faible à cause de l’empoisonnement de la cavité du macrocycle qui n’est plus disponible pour le substrat, modification de la nature du catalyseur aboutissant à la formation d’espèces catalytiques moins sélectives. La synthèse de nouvelles phosphines hydrosolubles (homologues de la TPPTS) n’interagissant pas avec les CDS a permis d’obtenir des catalyseurs dont l’intégrité est conservée en présence de ces macrocycles. D’autre part, la formation de tels complexes d’inclusion cd / phosphine a été mise à profit par la synthèse de nouveaux ligands caractérisés par la présence de groupements biphényles et possédant une affinité importante pour la cavité de la cyclodextrine. Dans ce cas, on obtient des catalyseurs où la cd joue le rôle de ligand de seconde sphère de coordination. Combinée à des CDS cationiques, une de ces phosphines (possédant des propriétés tensioactives) a permis d’obtenir une bonne régiosélectivité et une conversion élévée dans l’hydroformylation du déc-1-ène.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (viii-180 f.)
  • Annexes : Notes et références bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Artois (Lens, Pas-de-Calais). Bibliothèque de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 08 ARTO 0404
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