Nouveaux systèmes conjugués fonctionnels dérives du thiophène

par Dora Demeter

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Jean Roncali.

Soutenue en 2008

à Angers .


  • Résumé

    Ce travail porte sur le développement de nouvelles voies de fonctionnalisation des oligo- et poly-thiophènes en vue leurs applications potentielles comme capteurs ou comme actionneurs moléculaires dans des nanosystèmes dynamiques. La première partie de ce travail est consacrée à la synthèse de trois nouvelles séries de macrocycles. Deux séries ont à la base l'unité bithiophène. Ces systèmes macrocycliques ont été polymérisés électrochimiquement donnant des polymères possédant plusieurs cavités éther couronne reliées au système conjugué et présentant une certaine sélectivité vis-à-vis de cation de Li+. Cette approche a été utilisée pour la réalisation de nanosystèmes dynamiques capables de donner lieu à un mouvement moléculaire à l'aide d'une stimulation chimique. La troisième série se base sur l'unité terthiophène hybride contenant l'unité EDOT, qui empêche l'existence de changements conformationnels associés à la complexion du cation de Pb2+ par l'éther couronne reliées au système conjugué, au contraire du système parent sans l'unité EDOT. La deuxième partie de ce travail décrit la synthèse d'une série de molécules cyanées en modifiant les conditions classiques de la condensation de Knoevenagel et la mise au point de deux nouvelles voies de fonctionnalisation des dérivés du thiophène. Au cours de la dernière partie on a testé la réactivité du 3-(tributylstannylsulfanyl)propanenitrile , un nouveau réactif d'introduction de groupe 2-cyanoéthylsulfanyle, développé pendant la première partie de ce travail, sur les dérivés du thiophène et du benzène.


  • Résumé

    This work deals with the development of new strategies of fonctionnalisation of oligo- and poly-thiophenes with a view to their possible applications as molecular sensors or molecular actuators. The first part describes the synthesis of three new series of macrocycles. Two of them are based on the bithiophene unit. These macrocyclic systems were electrochemically polymerized to give a series of new electroactive functional polythiophenes with several macrocyclic cavities and presenting certain sensitivity towards Li+. This strategy has been extended to the design of a new class of dynamic nanosystems capable to give rise to molecular motion upon chemical stimulation of a driving group incorporated in the polyether loop. The third series is based on the terthiophene unit containing a median EDOT group, which prevent any conformational changes produced by the complexation of Pb2+ by the polyether chain connected to the p-conjugated system, in contrast with the parent system devoid of EDOT unit. The second part of this work is focused on the synthesis of a new series of oligothiophenes containing the cyanovinyl group modifying the conditions of the classic Knoevenagel condensation and the development of two new strategies of fonctionnalisation of the thiophene derivatives. In the last part we tested the reactivity of 3-(tributylstannylsulfanyl) propanenitrile, a new reactive used for the introduction of the 2-cyanoethylsulfanyl group, developed in the first part of this work, on the thiophene and benzene derivatives.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (115 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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